氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定工業(yè)廢水中的四氯乙烯

武開(kāi)業(yè)

（榆林市環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，陜西 榆林 719000）

0 引言

四氯乙烯是無(wú)色液體，有刺激和麻醉作用，作為干洗溶劑被廣泛應(yīng)用，廢棄溶液排入城市下水道，由于現(xiàn)在的污水處處理工藝水平的限制，并不能有效去除和四氯乙烯，大部分進(jìn)入河道，由于其毒性和難降解性，對(duì)環(huán)境造成了污染，給工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)了不利的影響，所以對(duì)其濃度進(jìn)行監(jiān)測(cè)是非常必要的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜(Trace GC Ultra)-質(zhì)譜(DSQⅡ)聯(lián)用儀(Thermofisher公司);TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱 (30m×0.25mmID,0.25μm film)；自動(dòng)頂空進(jìn)樣器（意大利DANI公司）;四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 mg/L,國(guó)家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所)；超純水由Millipore超純水機(jī)制備。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速:1.2 mL/min,恒流模式,進(jìn)樣量1μL,不分流進(jìn)樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進(jìn)樣口溫度:150℃,質(zhì)譜檢測(cè)器溫度200℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）;電子能量:70eV;掃描質(zhì)量范圍 m/z:20-200;檢測(cè)模式;全掃描離子模式檢測(cè)，溶劑延遲3分鐘。升溫程序:初始溫度40℃,保持1 min;15℃/min升至200℃;保持1 min;四氯乙烯的出峰時(shí)間為4.5min.

1.3 四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

取1000mg/L四氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，于4℃條件下儲(chǔ)存，使用時(shí)取四氯乙烯混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液若干配制濃度為 10、20、60、100、140、200ug/L 的校正標(biāo)準(zhǔn)溶液， 用于制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)。

1.4 水樣的采集和保存方法

采樣時(shí)候先加入0.3－0.5g抗壞血酸于頂空瓶?jī)?nèi)，取水至滿(mǎn)瓶，密封，采樣后24h內(nèi)完成測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖

本方法選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱,在選定的色譜條件下對(duì)四氯乙烯混標(biāo)進(jìn)行全掃描(Fullscan),作出總離子流圖(見(jiàn)圖1)，根據(jù)其質(zhì)譜圖(見(jiàn)圖2)對(duì)四氯乙烯進(jìn)行定性鑒定，全掃描(Fullscan)的優(yōu)勢(shì)在于全面反映未知化合物的性質(zhì)，為我們提供了化合物豐富的結(jié)構(gòu)信息，起到了同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物定性和定量的效果。

表1 環(huán)境樣品測(cè)定結(jié)果及回收率

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、精密度和檢出限

當(dāng)選取10-200 ug/L范圍的6個(gè)濃度時(shí)，四氯乙烯所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)分別為 Y＝1.12×106 X+2.96×106,相關(guān)系數(shù)為 0.9992，方法檢出限為1.2μg/L，每個(gè)濃度做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，RSD在0.18%～1.36%之間.分別測(cè)定不同濃度的四氯乙烯，濃度在10～200 ug/L范圍內(nèi)與峰面積值呈良好線(xiàn)性關(guān)系，說(shuō)明本方法用于工業(yè)廢水中四氯乙烯的檢測(cè)結(jié)果是可靠的。

2.3 樣品測(cè)定結(jié)果

我們對(duì)環(huán)境水樣進(jìn)行了監(jiān)測(cè)，每個(gè)水樣做三個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為（RSD）在2.99%～5.07%之間，同時(shí)做回收率實(shí)驗(yàn)，加標(biāo)回收率為101.5%～109.8%。

圖1 四氯乙烯的總離子流圖(TIC)

圖2 四氯乙烯的MS圖

3 結(jié)論

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡(jiǎn)單,回收率比較高,線(xiàn)性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時(shí)對(duì)目標(biāo)化合物進(jìn)行定性和定量檢測(cè),質(zhì)譜全部分析時(shí)間不到5 min,適合于工業(yè)廢水中四氯乙烯的檢測(cè)。

［1］Bellar T.A.,Lichtenberg J.J.,Kroner R.C..J.AWWA[J],1974,66:703-706.

［2］National Cancer Institute Report on Carcinogenesis Bioassay of Chloroform,Carcinogenesis Program[R].Division of Cancer Cause and Prevention,Bethesda,M.D.,Mar.1976.

［3］Wu Haihui,Gao Naiyun,He Daohong,Xu Bin,Rui Min,Zhao Jianfu.Environm ent Science[J],2006,27(10):2035-2039.

［4］Rodriguez M.J.,Serodes J.,Danielle R..Water Research[J],2007,41(18):4222-4232.

［5］Yang Chunying,Hang Yiping,Zhong Xinlin.Chinese J.Anal.Chem.[J],2007,35(11):1647-1650.

［6］Li Weiying,Li Fusheng,Gao Naiyun,Tang Qianjing.China Water&Wastewater[J],2004,20(5):104-106.