土壤有效磷浸提劑分類與分析

趙玲玲，邢曼平，鮑琴書

（建德市農業技術推廣中心，浙江建德 311600）

土壤有效磷浸提劑分類與分析

趙玲玲，邢曼平，鮑琴書

（建德市農業技術推廣中心，浙江建德 311600）

土壤有效磷含量是判斷土壤肥力高低的一項重要指標，反映了土壤供磷能力的大小，了解土壤有效磷的含量對指導磷肥施用有重要意義。不同性質的土壤需采用不同的檢測方法和不同的浸提方法，本文從浸提劑的分類、成分以及浸提機理等方面對土壤有效磷的浸提劑進行綜述，供測試人員參考，也為科研人員進一步探索更高效的土壤有效磷浸提劑提供依據。

土壤有效磷；浸提劑；浸提機理

土壤有效磷是反映土壤磷素供應水平的指標，土壤磷素含量高低在一定程度上反映了土壤中磷素的貯量和供應能力。目前，有效磷測定普遍采用化學測試法，即首先利用浸提劑提取土壤中的有效磷，然后用鉬銻抗比色法定量測定浸提液中的磷。根據土壤性質差異，需選擇不同的檢測方法。否則易導致檢測結果誤差過大。

1 檢測方法及使用的浸提劑

1.1 國家標準和農業行業標準方法

目前，國內推薦采用Olsen法（GB12297— 90）測定石灰性土壤中的有效磷，利用0.50mol· L－1的碳酸氫鈉溶液（pH值8.0）提取土壤中的有效磷，中性土壤及水稻土也可參照使用。采用Bray-I法（NY／T1121.7—2006）測定酸性土壤中的有效磷，使用的浸提劑為0.03mol·L－1NH4F和0.025mol·L－1HCl混合溶液。

1.2 酸性土壤提取測定方法

測定酸性土壤的方法有Bray-II法、Mehlich-I法、Mehlich-III法、Vermont-I法、Vermont-II法、Morgan法和ASI法等。將各種測定方法使用的浸提劑的成分、溶液pH值總結如表1所示。

表1 用于酸性土壤有效磷提取的浸提劑及其特點

1.3 石灰性（堿性）土壤提取測定方法

測定石灰性土壤的方法較少，目前較常用的是Olsen法，此外也有報道采用AB-DTPA法提取土壤中的有效磷［7］。將2種方法浸提劑的成分、溶液pH值歸納入表2。

表2 提取石灰性（堿性）土壤的浸提劑及特點

1.4 通用浸提劑

段秀泰［9］采用Mehlich-III法在石灰性土壤上進行適用性研究，取得良好效果。Olsen法是測定鈣質土壤有效磷的常規方法，但該法也適用于酸性到中性土壤。游植粦［10］以水稻盆栽試驗結果為參比項，對中、酸性土壤有效磷常用的測定方法進行比較研究，結果表明，Olsen法測定值與水稻總吸磷量有很好的相關性。

Water法和0.01mol·L－1CaCl2提取法以及濾紙條法也都適用于各種土壤有效磷的提取。Water法和0.01mol·L－1CaCl2提取法適用于水溶性磷含量高且固磷能力弱的各種土壤，但使用并不廣泛。濾紙條法是一種測定土壤或水體有效磷的新方法，該法從土壤中提取磷的原理與陰離子交換樹脂法相同，適用于各種土壤，但該法較費時、操作復雜，目前主要應用于環境領域研究［11］。

1.5 不同有效磷浸提方法的特點

在提取酸性土壤有效磷的方法中，Bray-II法是Bray等［1］于1945年在研究土壤中總磷、有機磷和有效磷浸提方法時所使用的一種浸提劑，在Bray-I法的基礎上，將鹽酸的濃度加大到0.1mol· L－1，相比較Bray-I法，此法可提取強酸性土壤中的有效磷。

Mehlich-I和Mehlich-III法也是提取酸性土壤中磷的方法。Mehlich-I法最早是由美國科學家Mehlich［2］在研究氟化物、硫酸鹽以及酸度對萃取磷、鈣、鎂、鉀的影響時使用的一種浸提劑。Mehlich-III法是Mehlich［3］提出的一種聯合浸提劑，能夠提取P、K、Ca、Mg、Na、Cu、Zn、Fe、Mn、B、Mo多種有效養分，此法在浸提劑中另外加入0.001mol·L－1EDTA（乙二胺四乙酸），EDTA是一種重要絡合劑，可以絡合土壤中的鈣、鋁等離子，從而更快地釋放出磷，縮短提取時間。

Vermont-I法是用1.25mol·L－1NH4OAc（浸提溶液pH值4.8）作為浸提劑提取土壤中的有效磷。而Vermont-II法是在Vermont-I法的基礎上，又加入0.03mol·L－1NH4F，利用F-在酸性條件下與Fe、Al等絡合，進而將磷釋放出來［4］。

Morgan法是Morgan［5］在1941年分析通用土壤測定方法時提出的，此浸提劑最適合于陽離子交換量小于＜20cmol·kg－1的酸性土。

ASI法利用2種絡合劑，在0.25mol·L－1NaHCO3溶液中再加入0.01mol·L－1EDTA和0.01mol·L－1NH4F。成瑞喜等［6］將此法與Olsen法進行了對比分析，結果表明，與Olsen法相比，ASI法的提取強度略高于Olsen法，尤其當土壤有效磷含量低時，兩者的差別加大，ASI法同時具有重現性好的優點。

提取石灰性（堿性）土壤有效磷的方法中，Olsen法浸提劑中的NaHCO3除可提取水溶性磷外，還可抑制Ca2＋的活性，使一定量活性較大的Ca-P鹽類中的磷浸出，由于浸出液中Ca2＋濃度較低，不會產生磷的再沉淀，可以有效避免數據偏?。?］。AB-DTPA法浸提劑中的DTPA（二乙基三胺五乙酸）是一種高效絡合劑，絡合性強，與EDTA類似，可以絡合土壤中的鈣、鋁等離子，從而更快地釋放出磷，同樣縮短了提取時間。陳同斌等［7］以山東和北京地區的潮土、潮褐土和褐土16個土樣為試材，采用AB-DTPA浸提劑提取有效磷。ABDTPA與冬小麥相對干物量和NK處理冬小麥吸磷量達到顯著或極顯著水平，證實了AB-DTPA浸提劑可用于預測我國石灰性土鑲有效磷。

卜玉山等［11］用Bray-I、Olsen法、Mehlich-III法、Morgan法、Vermont-I法、Vermont-II法對23種土樣進行了分析測定，土壤有效磷測定值相互之間的相關性都達較高顯著水平，表明各方法之間都有著良好的相互替代性。

2 浸提劑浸提機理

2.1 利用H＋溶解Al-P、Fe-P

強酸和弱酸都被用于土壤磷的提取，使磷酸鹽、磷酸鐵和磷酸鋁等在酸的作用下溶解，從而將磷釋放。例如Mehlich-I法利用0.2mol·L－1HOAc＋0.25mol·L－1NH4NO3＋0.015mol·L－1NH4F＋0.013mol·L－1HNO3的混合酸將土壤中的磷酸鹽溶解，進而釋放Al-P、Fe-P，達到測試目的。

2.2 絡合反應

氟離子（F－）以及一些有機陰離子（檸檬酸根C5H7O5COO－、乳酸根CH3CHOHCOO－）能和Al、Fe等金屬離子絡合，含有這些陰離子的提取劑能置換Al-P、Fe-P化合物中的磷，類似具有絡合能力的還有EDTA、DTPA等浸提劑。Bray-I法、Bray-II法、Mehlich-III法以及Vermont-II法都是利用浸提劑中某些成分的絡合能力來實現磷的釋放。2.3 陰離子交換反應

對于石灰性土壤而言，吸附于CaCO3和鐵鋁水合氧化物表面的磷可以被醋酸根、檸檬酸根、乳酸根、硫酸根及碳酸氫根等陰離子取代，利用含有這些陰離子的浸提劑，通過一定時間的震蕩，即可直接將磷釋放出來。Morgan法、Vermont-I法、Vermont-II法等的浸提劑中均含有醋酸根，就是根據陰離子交換原理實現磷的提取。

2.4 陽離子水解反應

當浸提液含有較多OH－離子時，陽離子會發生水解，OH－通過水解Al和Fe，即可分解部分Al-P和Fe-P，從而達到提取磷的目的。例如，提取石灰性土壤中有效磷的Olsen法，使用pH8.5的0.5mol·L－1NaHCO3，提取出的磷酸一鈣可直接溶于碳酸氫鈉水溶液中，而磷酸二鈣與碳酸氫鈉反應成為磷酸鈉而溶解，鈣則成為碳酸鈣的沉淀而析出。其反應式為：

此外，有些浸提劑通過多種機理的共同作用來實現對磷的提取，如Mehlich-III法所使用的浸提劑中既含有醋酸根。又含有F－和絡合劑EDTA。再如用于中性和堿性土壤有效磷浸提的AB-DTPA法，提取劑中的NH4＋通過離子交換提取陽離子（如Na、K和一些微量元素）；DTPA通過絡合作用提取Fe、Cu、Zn、Pb、Cd等重金屬元素；提取劑中的HCO3－在振蕩過程中轉化為碳酸根離子，與土壤溶液中非沉淀形式的Ca3（PO4）2化合物中的Ca2＋生成沉淀并釋放出其中的磷酸根離子。

3 小結與展望

用于提取土壤有效磷的浸提劑有60多種，國內常用的方法是Olsen法和Bray-I法，但這2種方法都有各自的局限性。Olsen法大多只適用于石灰性土壤中有效磷的提取，而Bray-I法也只適用于酸性土壤中有效磷的提取。Mehlich-III法雖然是提取酸性土壤中有效磷的常用方法，但也有報道采用Mehlich-III法提取堿性土壤有效磷，此法在提取土壤中P的同時，會將土壤中的其他成分，如K、Ca、Mg等一并提取，提取出的某些成分可能會與磷發生沉淀反應，從而將釋放出的磷消耗，使結果偏低。因此，探索出一種可適用于各類土壤的方便高效的浸提劑仍是今后需要解決的問題。

［1］ BrayRH，KurtzLT.Determinationoftotal，organic，and availableformsofphosphorusinsoils［J］.SoilScience，1945，59（1）：39－46.

［2］ MehlichA.Influenceoffluoride，sulfateandacidityon extractablephosphorus，calcium，magnesiumandpotassium1［J］.CommunicationsinSoilScience＆PlantAnalysis，1978，9（6）：455－476.

［3］ MehlichA.Mehlich3soiltestextractant：Amodificationof Mehlich2extractant［J］.CommunicationsinSoilScience＆PlantAnalysis，1984，15（12）：1409－1416.

［4］ McIntoshJL.BrayandMorgansoilextractantsmodifiedfor testingacidsoilsfromdifferentparentmaterials［J］.Agronomy Journal，1969，61（2）：259－265.

［5］ MorganMF.Chemicalsoildiagnosisbytheuniversalsoil testingsystem［R］.ConnecticutAgriculturalExperiment StationBulletin，1941.

［6］ 成瑞喜，劉景福，朱端衛.用ASI法測定中，酸性土壤有效磷結果比較［J］.華中農業大學學報，1993，12（4）：343－346.

［7］ 陳同斌，楊守春.一種聯合浸提劑在石灰性土壤有效磷測試中的應用效果［J］.土壤通報，1990，21（6）：286－287.

［8］ GB12297－90石灰性土壤有效磷含量的測定［S］.

［9］ 段秀泰.土壤速效磷三種測定方法的比較［J］.江蘇農業科學，1984（3）：35－37.

［10］ 游植粦.中性，酸性土壤速效磷測定方法比較研究［J］.土壤通報，1991，22（6）：285－288.

［11］ 卜玉山，MagdoffFR.十種土壤有效磷測定方法的比較［J］.土壤學報，2003，40（1）：140－146.

［12］ 鄭嘉英.土壤有效磷測定方法［J］.農業科技與信息，2010（11）：30，34.

（責任編輯：高 峻）

S131

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0528-9017（2014）08-1250-03

文獻著錄格式：趙玲玲，邢曼平，鮑琴書.土壤有效磷浸提劑分類與分析［J］.浙江農業科學，2014（8）：1250－1252.

2014-03-24

趙玲玲（1985－），女，吉林舒蘭人，碩士，從事農業技術推廣工作。E-mail：jhzsdzll＠163.com。