聚天冬氨酸復配物對碳鋼、紫銅和不銹鋼緩蝕性能研究

陳燕敏，孫彩霞，程玉山，張敏，陳敏

(河南省科學院能源研究所，鄭州市化學清洗及工業水處理工程技術研究中心，河南鄭州 450008)

隨著社會的發展和國民經濟的快速增長，水資源緊缺的矛盾日益突出，以節水為目的水處理技術發展迅速［1-2］。但是，近期國際和國內水處理藥劑大多采用磷系水處理緩蝕劑，存在著富營養化，易引起水域菌藻繁殖，產生“赤潮”公害等弊端［3］。對此，國際上已提出禁磷限磷措施。

在循環冷卻水系統中，添加緩蝕劑是控制金屬腐蝕的一種十分經濟有效的方法［4-6］。可用作緩蝕劑的化學物質種類也很廣泛，從有機物到無機物，從合成物質到天然物質。同時由于協同效應的存在，一些單獨使用并沒有緩蝕效果的物質經過復配后，也會有一定的增效作用。所以，復配緩蝕劑已成為緩蝕劑發展的一個重要方向。

聚天冬氨酸(PASP)是一種較好的循環冷卻水系統水處理劑，它無毒、無害，具有良好的生物相容性，可高效穩定地被降解為對環境無害的水和二氧化碳［7-10］，但是單獨使用時緩蝕效果并不太樂觀。聚馬來酸酐(HPMA)是一種低分子量聚電解質，無毒，易溶于水，化學穩定性及熱穩定性高。苯并三氮唑(BTA)是一種金屬防銹劑與緩蝕劑，而且可與多種水處理劑，如阻垢分散劑(聚丙烯酸PAA)、殺菌滅藻劑配合使用，尤其對封閉循環冷卻水系統緩蝕效果甚佳。筆者之前發表了 PASP、PAA、HPMA、BTA四者復配的阻垢性能［11］，本文接著對其緩蝕性能進行研究。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

聚天冬氨酸(PASP)、聚丙烯酸(PAA)、水解聚馬來酸酐(HPMA)、苯并三氮唑(BTA)均為工業品，性狀見表1;無水乙醇、丙酮均為分析純;實驗用水為本地自來水，pH=7.2，電導率 856 μS/cm，Cl－109.7 mg/L，Ca2+68.2 mg/L，總硬度 2.5 mmol/L，總堿度 157.9 mg/L。

CS2350電化學工作站;RCC-I旋轉腐蝕掛片試驗儀;NJHL-C工業循環水動態模擬裝置。

表1 試劑性狀Table 1 The properties of reagents

1.2 實驗方法

1.2.1 緩蝕性能測試 采用旋轉掛片法測試水處理劑的緩蝕性能。評價方法參照 GB/T 18175—2000，水溫45℃，轉速100 r/min，時間72 h，緩蝕率計算如式(1):

式中，X1和X0分別為試片在加藥劑和不加藥劑(空白)時的腐蝕率，腐蝕率X由式(2)得到:

式中 m——試片質量損失，g;

m0——試片酸洗空白實驗的質量損失平均值，g;

s——試片的表面積，cm2;

ρ——試片的密度，g/cm3;

t——實驗時間，h;

8 760——與1年相當的小時數，h/a;

10——與1 cm相當的毫米數，mm/cm。

1.2.2 極化曲線測試 采用經典三電極體系，輔助電極為鉑電極，參比電極為飽和甘汞電極，工作電極分別為1.0 cm2的A3碳鋼、紫銅和不銹鋼電極。采用動電位掃描法測量極化曲線，掃描范圍為Ecorr=±0.3 V，掃描速率為 0.5 mV/s，實驗溫度室溫，實驗用水為自來水。實驗開始前，將工作電極經800～1 200#砂紙逐級打磨，再用蒸餾水、無水乙醇和丙酮依次清洗、自然風干，于電解液中浸泡0.5 h后再進行測試。

1.2.3 動態模擬實驗 參照 HG/T 3924—2007。循環水系統容積100 L，循環體積流量180 L/h，濃縮倍數2.5，入口水溫(32±0.2)℃、出口水溫38℃左右，蒸汽為飽和蒸汽;監測試管為20#碳鋼(外表面鍍鉻，Φ10 mm×1 mm，長為560 mm);實驗周期為360 h。實驗裝置流程見圖1。

圖1 動態模擬實驗裝置Fig.1 Dynamic simulation test device

2 結果與討論

2.1 緩蝕劑配方的確定［11］

為了提高復配藥劑的緩蝕性能，對藥劑PASP、PAA、HPMA和BTA進行4因素3水平正交實驗見表 2［12-13］，結果見表 3。

表3 正交實驗結果Table 3 Orthogonal test results

由表 3可知，最優配方為 A3B2C2D1，即 ρ(PASP)∶ρ(PAA)∶ρ(HMPA)∶ρ(BTA)=1.2 ∶0.8∶1.0 ∶0.5(mg/L)，對 Cu 和不銹鋼的緩蝕效果最好，對Fe來說，緩蝕效果都不太理想。按照該配方進行實驗，得到其對Cu和不銹鋼的緩蝕率分別為96.4%和99.2%。按照該配方中各單體的濃度比例，逐漸加大藥劑的總濃度，測試其對Fe的緩蝕效果，結果見圖2。

圖2 復合藥劑用量對Fe緩蝕率的影響Fig.2 Corrosion inhibition rates of Fe with dosage of composition agent

由圖2可知，該復合藥劑對Fe的緩蝕性能隨其投加濃度的增加而增強，投加濃度60 mg/L時，緩蝕率最高，達到了84.8%，繼續增加復配物質量濃度，緩蝕效果沒有明顯增加。

綜上所述，復合型緩蝕劑最佳配方為各組分質量濃度比 ρ(PASP)∶ρ(PAA)∶ρ(HPMA)∶ρ(BTA)=2.4 ∶1.6 ∶2 ∶1。

2.2 電化學分析

用電化學工作站對碳鋼、紫銅、不銹鋼分別在空白和復合藥劑中的極化曲線進行測試，結果見圖3。

圖3 碳鋼、紫銅、不銹鋼在自來水中的極化曲線Fig.3 Potentiodynamic polarization curves of carbon steel，copper，stainless steel in tap water

由圖3可知，當加入復合緩蝕劑以后，碳鋼、紫銅和不銹鋼的極化曲線都發生了正向移動，自腐蝕電位增大，自腐蝕電流減小，而且陽極極化曲線比陰極極化曲線變化更明顯，說明該復合緩蝕劑屬于抑制陽極為主的緩蝕劑，而且對碳鋼、紫銅和不銹鋼具有良好的緩蝕效果。

2.3 動態模擬實驗

動態模擬實驗按補水量(20 mg/L)每隔1 d加1次藥劑，共加入900 mg，結果見表4。

表4 動態模擬實驗結果Table 4 Dynamic simulation test results

由表4可知，該復合藥劑對碳鋼、銅和不銹鋼的腐蝕速率均小于《工業循環冷卻水處理設計規范》中對碳鋼、銅和不銹鋼的腐蝕指標 0.075，0.005，0.005 mm/a，可滿足循環冷卻水的使用要求。

3 結論

聚天冬氨酸復合型緩蝕劑具有優異的緩蝕性能，投加量為3.5 mg/L時，對銅、不銹鋼的緩蝕率分別為96.4%，99.2%;投加量增加到 60 mg/L 時，對碳鋼的緩蝕率達到了84.8%。動電位掃描極化曲線表明，該緩蝕劑是以抑制陽極腐蝕為主的綠色環保型水處理劑。動態模擬實驗結果表明，它對碳鋼、紫銅和不銹鋼的腐蝕率分別小于 0.075，0.005，0.005 mm/a，滿足工業循環冷卻水的使用要求。

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