淺談水質環境檢測中質量控制的幾種手段

張學寬

（聊城市環境科學工程設計院，山東　聊城　252000　）

淺談水質環境檢測中質量控制的幾種手段

張學寬

（聊城市環境科學工程設計院，山東聊城252000）

【摘要】近年來，隨著我國環境保護事業的不斷發展，環境監測技術水平和監測能力得到了快速發展，監測領域和范圍日益擴大，監測任務也越來越繁重，實驗室在注重監測量和監測結果的同時往往忽視了質量控制這個環節，質量保證是環境監測十分重要的技術工作和管理工作。

【關鍵詞】質量保證；空白；平行樣；準確度；精密度

引言

目前水質監測化驗的質量控制手段非常多，一般必須使用到的有校準曲線的繪制、外空平行樣檢驗、內控平行樣檢驗、全程序空白檢驗、準確度檢驗、加標回收檢驗等。

1　校準曲線的繪制

1.1繪制校準曲線

分光法的樣品每批樣品都要帶一條標準曲線，每條曲線至少包括標準系列6個濃度點（含零濃度點），各濃度點不能隨意刪除。繪制曲線的相關系數應大于等于0.9990，并盡量接近1，否則應找出原因并加以糾正［1］。且校準曲線只能在其線性范圍內使用，不能在高濃度端任意外推。

1.2曲線帶點

當無法滿足每批樣品都繪制一條標準曲線的條件時，也可以使用曲線帶點的方式驗證曲線的合理性。即在每次分析樣品的同時，測定兩個適當濃度（高、低濃度）及空白各兩份，分別取均值，減去空白均值后，與校準曲線的相同濃度點進行比較，相對差值應在5%的范圍內［2］。否則，應重新繪制標準曲線。

2　外控平行樣檢驗和內控平行樣檢驗

2.1定義

外控平行樣也叫現場平行樣，除測定懸浮物、溶解性固體外，其余每個項目每批樣品采樣時要加采不少于10%的現場平行樣。油類樣品每批加采1%—10%現場平行樣（根據現場情況確定）。

內控平行樣，在同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多分平行樣測定。一般規定實驗室內每批樣品必須加做不少于10%的內控平行樣。

2.2結果控制［1］

1）實驗室平行雙樣控制指標執行各自方法中的規定要求。

2）有機項目實驗室平行雙樣控制指標執行各自方法中的規定，若無要求可參照以下平行樣相對偏差控制范圍。

樣品濃度在mg/L級，或顯著高于方法檢出限（5-10倍），相對偏差≦10%。

樣品濃度在μg/L級，或者接近方法檢出限，相對偏差≦2%。

對某些色譜行為較差組分，相對偏差≦3%。

3　全程序空白檢驗

3.1定義

現場采樣時，將純水帶至現場代替樣品，采入樣品瓶中，按規定加入固定劑，按照樣品相同的保存方式保存，作為全程序空白樣，實驗室按照樣品處理的全過程對全程序空白樣品進行測定［2］。地表水、較清潔水、廢水敏感或重要項目，每批樣品除色度、臭、濁度、pH、透明度、懸浮物、電導率、溶解氧、溶解性總固體外，其余項目均需加采全程序空白樣。

3.2結果控制

全程序空白測定值應小于方法檢出限，或用控制圖方法確定控制限進行控制。若全程序空白樣品有檢出，應查找原因，予以糾正。

4　確度檢驗

準確度是反映方法系統誤差和隨機誤差的綜合指標，主要有以下兩種方法。

4.1準物質檢驗

一是使用有證標準物質進行分析測定，測得值與保證值比較，在其規定范圍內為合格。二是使用已知濃度質控樣，在90%—110%為合格［1］。

4.2標回收率檢驗

1）加標回收率定義。

在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定，將其測定結果扣除樣品的測定值，以計算回收率。

2）進行加標回收率檢驗時應注意以下幾點。

（1）加標量以相當于待測組分濃度的0.5-2.5倍為宜，任何情況下加標量均不得大于待測物質含量的3倍；（2）加標總濃度不應大于方法上限的0.9倍；（3）如待測組分濃度小于最低檢出濃度時，按最低檢出濃度的3-5倍加標。［3］

3）加標回收率按下式計算。

理論公式的不足之處：各文獻對公式中“加標量”一詞的定義，均未準確給定，使其含義不是十分明確。但從計算結果來看（計算結果應為一個百分數），分子式中分子、分母的單位應統一，即當加標量為質量單位時，測定值也應為質量單位。當測定值為濃度單位時，加標量也應是濃度單位。

4）結果控制。

某些方法中明確給出了加標回收率的范圍，但很多方法沒有給出，給類文獻中也沒有給定明確的范圍。一般樣品回收率在90%—110%或在方法中給出的范圍為合格，廢水回收率在80%—120%為合格，有機樣品在濃度mg/L級水平時，加標回收率在70%—120%為合格，有機樣品在濃度μg/L級水平時，加標回收率在50%—120%為合格，對成分復雜等特殊類型有機樣品，其加標回收率根據實際情況而定［1］。

【參考文獻】

［1］李國剛.環境監測質量管理工作指南［M］.中國環境科學出版社，2010年8月

［2］魏復盛.水和廢水監測分析方法（第四版）［M］.中國環境出版社，2013年2月

［3］章亞麟等.環境水質監測質量保證手冊（第二版［M］.化學工業出版社，2011年8月

［4］齊文啟.環境監測實用技術［M］.中國環境科學出版社，2006年6月