河南省電力勘測設計院
摘要:膜技術是一項具有巨大潛力的實用性技術,反滲透技術的核心是反滲透膜,這是一種用高分子材料制成的、具有選擇性半透性質的薄膜。文章介紹了反滲透、電除鹽、納濾、超濾、微濾等膜技術目前在我國電廠水處理中的應用情況,以及發展前景。
關鍵詞:膜技術;電廠水處理;應用
目前膜技術已在世界范圍引起人們重視和廣泛應用。在水處理中,膜技術通常是指反滲透(RO)、納濾(NF)、超濾(UF)、微濾(MF)和電除鹽(EDI)等技術。膜技術不需酸、堿,操作方便,出水水質好,性能穩定,至今反滲透技術已在我國北方及東南沿海電廠被廣泛應用,也用于解決缺水地區的節水問題。反滲透技術的核心是反滲透膜,這是一種用高分子材料制成的、具有選擇性半透和某些組分選擇性透過,從而達到純化、分離或濃縮的目的。
1 反滲透和電除鹽
在各工業行業中,電力工業鍋爐用水的純水處理是規模最大的,水質要求也很高,技術歷史也最久,見表1。
在這種工業需求的推動下,電力工業的純水處理技術一直受到高度重視。回顧純水制備技術的發展歷史,大致可以分為以下幾個階段:⑴采用蒸餾方法制備蒸餾水:蒸餾技術的進一步發展就是閃蒸,目前仍然有人采用這種方法制備純水,其制備的純水,水質大約是電導率1-10μs/cm;對于高參數鍋爐來講,這種水質不能滿足要求,還需進一步采用離子交換方法處理。⑵采用離子交換方法制備純水:隨著化學工業的發展和離子交換技術的完善,逐步采用離子交換方法制備純水。國外是從20世紀50-60年代開始的,國內是在20世紀60-70年代開始的。離子交換法可以制備純度極高的水質,這也是目前國內發電廠廣泛采用的純水制備方法。采用的系統是陽床-陰床-混床,在這里我們稱它為早期純水制備方法。
⑶采用反滲透和離子交換相結合的方法制備純水,早期的離子交換純水制備技術,它的缺點就是需要酸堿再生,且有酸堿性廢液排放,操作麻煩。當反滲透技術出現時,采用反滲透制備純水的技術就受到廣泛重視,但是由于反滲透出水電導率達10-50μs/cm,無法滿足高參數鍋爐需要,就需要采用RO -混床(或RO-陽床-陰床-混床)系統,即把反滲透和離子交換結合起來,我們稱之為過渡時期的純水制備技術。目前電力工業使用的反滲透幾乎全部都是這種工藝。這種工藝仍未完全拋棄離子交換工藝方式,只不過是用RO來大大降低離子交換系統進水含鹽量,以延長離子交換周期,減少酸堿用量,減少排放,減少操作。⑷采用全膜工藝制備純水 預見未來的發電廠純水制造工藝應該是全膜工藝,即俗稱的三膜處理工藝(超濾UF-RO–EDI)。這種工藝不再需要離子交換,可避免離子交換的缺點,它的出水水質可以達到混床出水水質,不需要酸堿再生,無廢液排放,自動化程度較高。
在全膜處理的純水技術中,反滲透已經成熟,關鍵是EDI,它稱為電除鹽或填充床電滲析,或連續電除鹽,或E-CELL[1]。EDI實際上是在傳統的電滲析淡水室(包括濃水室)中充填陰陽混合樹脂,利用樹脂去除進水中微量離子,從而使出水電導率下降,出水水質提高,該樹脂不需要酸堿再生,而是通過電滲析極化時水解離產生的H+和OH-對樹脂進行再生,再生產物進入濃水室排放,因此,它的工作過程是自動的,操作很少[2]。
EDI通常被制成模塊式,每件模塊的處理出力很小,比如Electropure公司的EDI單件出力為0.17,0.34,0.91,1.6,2.28,3.42,4.56,9.06m3/h,GE公司E-CELL單件出力為5,15,18gpm(1.14,3.4,4.08m=/h)[3]。當處理水量大時,就將多個單模塊并聯使用.目前已有多臺達到幾百m3/h的設備在運行(最大可達13 900 m3/h)。圖1為處理量為41和82m3/h的EDI。
圖1 GE公司的E-CELL 裝置
EDI出水水質可以達到混床水質,可以滿足鍋爐用水和電子工業用水的要求。某EDI的出水
水質列于表3和圖2。
2 超濾
超濾也是壓力型驅動膜,但它分離原理與反滲透膜不同,它基本上屬于多孔膜上的機械截留,分離范圍為大分子物質、病毒、膠體等,表征它分離性能的指標通常用截留分子量來表示,如截留分子量為10萬,表示水中分子量大于10萬的物質基本上都無法透過膜,被截留在膜面[4]。目前,超濾在電廠水處理中的應用尚未廣泛開發,但它是具有使用前途很廣的膜品種之一。
2.1 用作反滲透進水前處理
反滲透使用中的一個關鍵問題是它的進水水質必須符合要求,否則膜很快被污染,這會大大影響膜的使用壽命,進水水質中一個關鍵的指標是水中顆粒狀物和膠體含量,通常用SDI表示[5]。SDI是水通過0.45μm濾膜后,反映水中微粒對濾膜污堵情況的指標,反滲透要求進水SDI<4-5。目前一般常規的混凝、澄清、過濾水處理工藝很難達到這種指標,如果原水是水庫水、高有機物含量水,則更困難。如果用超濾對反滲透進水進行處理,由于超濾膜孔徑更小(例如截留分子量10萬的膜孔徑大約0.01μm),它可以有效地將水中膠體去除,確保所處理水的SDI<1,遠遠低于反滲透進水要求,保證反滲透安全運行,延長其壽命。目前國內將超濾作為反滲透前處理手段,在發電廠內僅山東十里泉電廠一家,該廠使用河邊淺井水作水源,原水預處理工藝設計簡單,不能滿足反滲透要求,于2001年春投運超濾水處理裝置(超濾膜截留分子量為2萬),經一年多運行表明,超濾裝置出水水質穩定,完全達到反滲透進水水質標準要求,確保反滲透運行正常。
3 納濾與微濾
3.1 納濾
納濾又稱松散型反滲透,它和反滲透一樣,可去除水中離子和有機物,但其對二價離子去除率高(95%以上),對一價離子去除率低(40%-80%)。納濾的這一性能決定了它的用途,目前一般在生活飲用水處理上代替反滲透,它有保留一定礦物質又能去除有機物的優點。在發電廠水處理中,人們較多關注的是它用作循環冷卻水處理,去除硬度以防垢,以及用于循環冷卻水排水的回收利用。但是由于投資費用高,目前尚無人使用,在發電廠補給水的純水處理中,納濾不如反滲透優越,除非它的價格大大低于反滲透,否則應用的可能性不大。在電廠生活飲用純水處理上,納濾比反滲透優越,有應用前途,其實,納濾的這種特殊性能,還可用來解決發電廠生產中的其他問題,比如它對有機物去除率高,可用于發電廠非經常性難處理有機廢水的一次性處理等,可惜這些方面工作尚未開展。
3.2 微濾
微濾是指濾除水中0.1μm以上顆粒的膜過濾。它在電子工業純水處理中用作終端處理,去除水中顆粒狀物,目前發電廠對純水中顆粒狀物要求不高,所以應用較少,將來在超超臨界機組補給水處理上可能有所應用。但微濾良好的分離性能,在電廠水處理中仍有許多地方可以應用。比如,在大機組凝結水中的金屬腐蝕產物(氧化鐵)顆粒,有人檢測,其粒徑大部分在5-10μm,可以用微濾予以去除,這是凝結水過濾除鐵的一種形式。類似裝置已有使用,但目前所用微孔濾膜的孔徑較大,還有人用0.45μm 濾膜濾除凝結水(或給水)中的鐵,濾除率達98%,因此,如果用0.45μm濾膜進行微孔過濾,除鐵效果更好。再比如,某廠曾在發電機冷卻水系