巴豆枝葉揮發性成分的GC-MS分析

鄧益媛，李慶華，劉展元，周小江

(1.岳陽職業技術學院，湖南 岳陽 414000；2.湖南中醫藥大學，湖南 長沙 410208)

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巴豆枝葉揮發性成分的GC-MS分析

鄧益媛1，2*，李慶華2，劉展元1，周小江2

(1.岳陽職業技術學院，湖南 岳陽 414000；2.湖南中醫藥大學，湖南 長沙 410208)

目的：用GC-MS法分析巴豆枝葉中揮發油的化學成分。方法：采用水蒸氣蒸餾法提取巴豆枝葉中的揮發油，用GC-MS法測定和分析其化學組分。 結果：共鑒定了24個成分，占揮發油總成分的90%以上。 結論：該實驗為巴豆枝葉作為新型生物農藥利用提供了理論依據。

巴豆枝葉；水蒸氣蒸餾法；揮發油；氣相色譜-質譜聯用

大戟科植物巴豆(CrotontigliumL．)原產印度及馬來西亞，現在我國的四川、廣西、云南、貴州、湖北、湖南等省廣泛分布，資源非常豐富，其果實是一味著名的中藥——巴豆，具有峻下積滯、逐水消腫、豁痰利咽的功效，其葉在民間主要用于治療瘧疾、瘡廯、蛇傷、跌打、浮腫，可研末沖服，或外用[1，2]；同時，巴豆的種子、莖、葉均為良好的土農藥，民間用其枝、葉做殺蟲藥[3]。目前，國內外學者對巴豆的研究絕大部分集中在巴豆的種子，對巴豆枝葉的研究很少，只有張少梅等對巴豆葉精油的成分進行了GC-MS分析的報道[4]，經檢索，尚未見關于巴豆枝葉抗植物病原菌作用物質基礎研究的文獻報道。當前，農藥市場急需高效低毒、無污染、無殘留的抗植物病原菌生物農藥。巴豆資源在我國非常豐富，而巴豆枝葉在民間常作土農藥，用于殺蟲，筆者對巴豆枝葉采用水蒸氣蒸餾法提取揮發油，應用氣相色譜-質譜(GC-MS)聯用進行了分析研究[5-7]，為其開發利用和質量評價提供科學依據。

1 實驗材料

1.1 藥材

巴豆枝葉購于冷背藥材市場，并經湖南中醫藥大學藥學院中藥鑒定教研室周小江教授鑒定為湖北產(CrotontigliumL．)的枝葉。

1.2 儀器

日本島津GC-MSQP2010型氣相色譜質聯用儀，GC-MS Solution 2.50 SU3色譜工作站，標準譜庫為美國NIST08質譜檢索數據庫。

1.3 試劑

乙酸乙酯(AR)，無水硫酸鈉(AR)，湖南匯虹試劑有限公司提供。

2 方法與結果

2.1 方法

2.1.1 供試品溶液的制備 取粉碎的巴豆枝葉1200g，根據《中國藥典》2010年版一部附錄XD揮發油提取法甲法進行提取[8]，蒸餾5 h，收集油層，用無水硫酸鈉脫水，測得巴豆枝葉揮發油含量為0.083%(mL·g-1)。揮發油以乙酸乙酯為溶劑稀釋，即得供試品溶液。

2.1.2 測定條件 氣相色譜柱：HP-5MS(30m×0．25mm×0．25μm)；載氣：He；流速：1．0mL/min；進樣口溫度：250℃；接口溫度：250℃；程序升溫：60℃保持5 min，以5℃/min升溫到250℃,保持5min；進樣量：1 μL，分流比：20∶1。離子源溫度：230℃ ；電離方式：El，電子能量：70 eV；溶劑延遲時間：3min：質量掃描范圍：40～500 amu；采集方式：SCAN掃描 。

2.2 結果

對巴豆枝葉揮發油總離子流圖用面積歸一化法計算各組分的相對百分含量。再對各成分的質譜圖，進行質譜譜庫檢索、人工圖譜解析，按各色譜峰的質譜裂片圖與文獻核對，查對有關資料[6]，綜合各項分析鑒定，確定巴豆枝葉揮發油化學成分，共鑒定出了24種，占總峰面積的100%，結果見表1。

圖1 巴豆枝葉揮發油總離子流

PeakNO.CompoundsMolWtFormulaRet.time(min)Area(%)1beta.-Linalool(芳樟醇)154C10H18O10.1060.1022-Undecanone(2-十一酮)170C11H22O15.5506.283Aceticacid,geraniolester(乙酸香葉酯)196C12H20O218.0110.2742-Dodecanone(2-十二酮)198C12H24O18.3180.5352-Undecanone,6,10-dimethyl-(6,10-二甲基-2-十一烷酮)198C13H26O18.5924.566alpha.-Cyclocitrylideneacetone(α-紫羅蘭酮)192C13H20O19.3490.737Nerylacetone(橙花基丙酮)194C13H22O19.9064.2982-Tridecanone(:2-十三烷酮)198C13H26O20.9734.269+/-.-trans-Nerolidol(反式-橙花叔醇)222C15H26O22.8340.6410Caryophylleneoxide(石竹素)220C15H24O23.4681.80111-Decanol(1-癸醇)158C16H34O25.2900.8312Pentadecanone(十五烷醇)228C15H30O25.8800.57131-Dodecanol(十二醇)186C15H32O27.5801.7314Hexahydrofarnesylacetone(十六酸)256C18H36O29.17744.00152-Hexyl-1-octanol(2-己基-1-辛醇)214C14H30O30.0790.54164,8,12-Trimethyltridecan-4-olide(烷基呋喃酮)254C16H30O230.5190.8617Farnesylacetone(法尼基丙酮)262C18H30O30.7573.2018Palmiticacid(棕櫚酸)256C16H32O231.8949.2119gamma.-Stearolactone(γ-十八內酯)283C18H34O234.5390.6120Octadecanoicacid(硬脂酸)285C18H36O235.6892.9521Phytol(植物醇)297C20H40O37.1743.97224,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide(4,8,12,16-四甲基十七烷-4-內酯)324C21H40O238.9920.8423Monoethylhexyl(鄰苯二甲酸單乙基己基酯)278C16H22O442.2754.2924Triacontanoicacid(三十烷酸)453C31H62O253.4832.94

3 討論

巴豆枝葉揮發油成分鑒定出的組分中主要包括酸類(59.1%)、酮類(24.71%)、醇類(8.38%)、酯類(6.01%)等化合物。含量最高的為Hexahydrofarnesyl acetone(十六酸)，相對含量達44.00 %，含量較高的有棕櫚酸(9.21%)、2-十一酮(6.28%)、6,10-二甲基-2-十一烷酮(4.56%)、橙花基丙酮(4.29%)、 鄰苯二甲酸單乙基己基酯(4.29%)、2-十三烷酮(4.26%)，含量最少的是芳樟醇(0.10%)。巴豆枝葉中含量最高的酸類成分中有很多成分具有良好的抑菌作用，特別是對真菌[9]，可進一步分離單體進行抗植物病原菌的活性篩選，揭示巴豆枝葉抗植物病原菌的作用物質基礎，為開發新的生物農藥及對巴豆資源的綜合可持續利用提供一定的理論依據。

[1] 蔡永敏.中藥藥名詞典[M].北京：中國中醫藥出版社，1996：76.

[2] 韋麗宏，邢俊娥.巴豆的中毒表現及解救方法[J]. 吉林醫學信息, 1997，12(8): 39-40.

[3] 梁英，潘英明．新型環保農藥-植物農藥[J]．桂林電子工業學院學報，2002，22(3)：46-49.

[4] 張少梅，莫鑒玲，王恒山，等 ．廣西巴豆葉精油的GC-MS分析[J]．廣西師范大學學報，2008，26 (2)：53-55.

[5] 劉展元.麻口皮子藥揮發油成分的GC-MS分析[J].亞太傳統醫藥，2011，7(2)：28-29.

[6] 王學軍. 黔產七葉蓮揮發性成分GC-MS測定分析[J].貴州科學，2013，31(6)：30-33.

[7] 陳勇.氣相色譜-質譜聯用測定廣西不同產地磨盤草的揮發油成分[J].環球中醫藥，2013，6(8)：572-576.

[8] 國家藥典委員會.中國藥典2010年版 [M].北京：中國醫藥科出版社，2010:215.

[9] 吳新安．巴豆屬植物化學成分及藥理作用研究進展[J].天然產物研究與開發，2004，16(4)：467-472.

(責任編輯：姜付平)

Analysis of Volatile Oil Constituents from Crotonic Branches by GC-MS

Deng Yiyuan1，2*,Li Qinghua2，Liu Zhanyuan1，Zhou Xiaojiang2

(1.Yueyang Vocational Technical College，Hunan 414000，China；2.TCM University of Hunan，Changsha，Hunan 410208，China)

Objective:To analyze the chemical components of volatile oil from Crotonic branches by GC-MS. Methods:The volatile oil was extracted Crotonic branches by steam distillation and the components were identified by GC-MS. Results:24 compounds were detected and analyzed, which occupied more than 90% in the total volatile chemical components. Conclusion:The research provids theory evidence for the croton branches as a new biological pesticide use.

Crotonic Branches; Steam Distillation;Essential Oil; GC-MS

2014-03-15

鄧益媛，女，岳陽職業技術學院講師，研究方向為中藥鑒定學。

R284

A

1673-2197(2014)11-0029-02