五味子中微量元素鉛、鎘含量測(cè)定

蔣軍輝，于軍暉，廖 芬，徐小娜，楊勝園

(南華大學(xué)，湖南 衡陽 421001)

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五味子中微量元素鉛、鎘含量測(cè)定

蔣軍輝，于軍暉，廖 芬，徐小娜，楊勝園*

(南華大學(xué)，湖南 衡陽 421001)

目的：測(cè)定五味子中微量元素鉛、鎘的含量。方法：采用二乙基三胺五乙酸—三乙醇胺(DTPA-TEA)有機(jī)溶劑作為提取劑，在固液比為1∶17.5、超聲提取時(shí)間為2h的條件下，采用石墨爐原子吸收光譜法對(duì)樣品進(jìn)行含量分析。結(jié)果：在考察的6個(gè)五味子樣本中均含有鉛鎘微量元素，鉛在5.00～50.00μg·mL-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，鎘在0.20～4.00μg·mL-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。加樣回收率分別為94.0%和96.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.59%和1.87%(n=5)。結(jié)論：南、北五味子中均含有一定量對(duì)人體有害的微量元素鉛、鎘，但北五味子中Pb、Cd微量元素含量都低于南五味子，可從有害微量元素鉛鎘的含量說明北五味子的品質(zhì)高于南五味子。

五味子；微量元素；含量測(cè)定；原子吸收光譜法

微量元素廣泛存在于中藥中，它們與中藥的功效、內(nèi)在質(zhì)量以及中藥炮制等關(guān)系密切[1-2]。文獻(xiàn)報(bào)道，同一藥材隨著產(chǎn)地的變化、不同間隔種植年限，微量元素含量差異十分明顯[3-4]。五味子是木蘭科植物五味子(SchisandraChinensis(Turcz) Baill)及華中五味子(SchisandraSphenantheraRehd. et Wils.)的干燥成熟果實(shí)，因產(chǎn)地不同有南北之分。南五味子主要包括安徽、四川、江西、云南等地區(qū)的五味子，北五味子主要是指產(chǎn)自黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙的五味子。五味子主要成分為木脂素、多糖、揮發(fā)油、有機(jī)酸和無機(jī)元素，具有收斂固澀、益氣生津、澀精止瀉、補(bǔ)腎寧心之功效[5-6]，為臨床常用中藥。關(guān)于五味子中微量元素鉛鎘的文獻(xiàn)報(bào)道較少[7-10]。本文首次利用二乙基三胺五乙酸-三乙醇胺(DTPA-TEA)有機(jī)溶劑[11]作為提取溶劑，采用超聲波輔助提取法，應(yīng)用石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)對(duì)五味子藥材中的微量元素鉛、鎘進(jìn)行含量測(cè)定，為其質(zhì)量控制和臨床藥理藥效研究提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1 材料

實(shí)驗(yàn)所用五味子藥材均為2012年產(chǎn)，樣品信息如表1。

樣品號(hào)產(chǎn)地樣品號(hào)產(chǎn)地1遼寧丹東4江西贛州2吉林四平5云南怒江州3四川曲靖6安徽亳州

1.2 試劑

Pb、Cd兩種元素的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液均為1.000mg·mL-1(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)；HNO3、HClO4(GR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)，H2SO4、HCl(GR，衡陽市凱信化學(xué)試劑有限公司)，DTPA(二乙基三胺五乙酸，C14H23N3O12)，TEA(三乙醇胺，C16H15O3N) 。實(shí)驗(yàn)用水為超純水(UPW225N，北京普析通用儀器公司)。

1.3 儀器

SOLAAR-M 型原子吸收分光光度計(jì)(北京第二光學(xué)儀器廠)，配Pb和 Cd兩種元素的空心陰極燈；KQ-2200DE 型數(shù)控超聲清洗器(昆山市超聲儀器有限公司)。

2 方法與結(jié)果

2.1 試劑配制

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備 取Pb和Cd標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各1mL，用2%硝酸逐級(jí)稀釋，分別配成50ng/L和4ng/L的應(yīng)用液，再稀釋配成各標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

2.1.2 DTPA-TEA提取劑制備 稱取DTPA1.967g置入1L容量瓶中，加入TEA14.992g，加蒸餾水950.0mL使其溶解，再加CaCl2·2H2O 1.40g，使其溶解。用6.0mol/L HCl調(diào)節(jié)pH為7.3，蒸餾水定容，搖勻，置于冰箱中備用。此即為0.0050mol/L DTPA-0.010mol/LCaCl2-0.10mol/L TEA溶液。

2.2 樣品溶液制備

取適量五味子藥材于電熱干燥箱中，在80℃下烘4h，粉碎置于干燥器中。準(zhǔn)確稱取1.000g 樣品于50mL的塑料管中，加入17.50mL DTPA-TEA超聲提取2h，過濾，收集濾液，置于冰箱中保存。同時(shí)制備試劑空白溶液。

2.3 原子吸收分光光度計(jì)工作條件

采用石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定樣品中的微量元素鉛和鎘，火焰類型為空氣一乙炔，經(jīng)過預(yù)實(shí)驗(yàn)，優(yōu)化好的儀器工作條件見表2。

表2 石墨爐原子吸收儀器工作條件

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備

在表2儀器工作條件下，以空白溶液作參比，分別將Pb、Cd標(biāo)準(zhǔn)系列溶液在原子吸收分光光度計(jì)上進(jìn)行測(cè)定，得到各標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度值，以濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明Pb在5.00～50.00μg·mL-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸方程為A=0.50C+0.01(R=0.997)；Cd在0.20～4.00 μg·mL-1范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸方程為A=12.40C+0.001(R=0.998)。

2.5 精密度實(shí)驗(yàn)

將各元素標(biāo)準(zhǔn)品溶液連續(xù)進(jìn)樣五次，測(cè)定其吸光度，進(jìn)行精密度試驗(yàn)。 結(jié)果Pb的RSD值為 1.52%，Cd的RSD值為1.47%，表明精密度良好。

2.6 重復(fù)性考察

取同一藥材粉末，按樣品溶液的制備方法平行制備5份，測(cè)定其吸光度。結(jié)果Pb和Cd的RSD值分別為1.12%和1.39%，表明重復(fù)性良好。

2.7 回收率試驗(yàn)

采用加樣回收法，精密稱取已知含量的五味子藥材粉末，制備樣品溶液，加入一定量Pb、Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其吸光度。結(jié)果平均回收率分別為94.0%和96.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.59%和1.87%(n=5)，滿足測(cè)定的要求。

2.8 樣品測(cè)定

利用原子吸收分光光度計(jì)按表2中的測(cè)定條件，進(jìn)行樣品分析,利用回歸方程計(jì)算樣品中鉛、鎘的含量，結(jié)果見表3。

3 討論

中藥的質(zhì)量控制中，除了以主要有效成分作為指標(biāo)外，微量元素特別是重金屬元素的含量直接影響到中藥的質(zhì)量和用藥安全性。本文首次利用DTPA-TEA有機(jī)溶劑作為提取劑，采用超聲波輔助提取法提取五味子中的微量元素鉛、鎘，應(yīng)用石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行含量測(cè)定，具有提取時(shí)間短、能耗低、精密度好、快速的優(yōu)點(diǎn)，用于測(cè)定五味子中微量元素鉛、鎘的含量，結(jié)果滿意。研究結(jié)果表明，南、北五味子中均含有對(duì)人體有害的微量元素Pb和Cd，但北五味子中Pb、Cd微量元素的含量均低于南五味子，可從有害微量元素鉛鎘的含量說明北五味子的品質(zhì)高于南五味子。

表3 樣品含量測(cè)定結(jié)果

樣品號(hào)Pb(μg/g)Cd(ng/g)11.08±0.0530.98±0.1320.89±0.0328.30±0.1731.32±0.0553.95±0.3441.35±0.0348.76±0.2350.92±0.0535.61±0.4061.12±0.0632.30±0.12

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(責(zé)任編輯：魏 曉)

Determination of Trace Elements of Lead and Cadmium in Schisandra Chinensis

Jiang Junhui, Yu Junhui, Liao Fen, Xu Xiaona, Yang Shengyuan*

(University of South China, Hengyang 421001,China)

Objective:To determine the contents of trace elements of lead and cadmium in Schisandra Chinensis. Methods:The samples were extracted by DTPA-TEA, solid-to-liquid ratio was 1:17.5, and the contents of trace elements of lead and cadmium in the tested samples were analyzed by graphite furnace atomic absorption spectrometry(GFAAS).Results:The trace elements Pb and Cd were contained in the studied samples. Pb showed a good linear relationship at the range of 5.00～50.00 μg·mL-1, so did Cd at the range of 0.20～4.00 μg·mL-1. Their average recoveries were 94.0% and 96.6% respectively, and RSD were 1.59% and 1.87%(n=5).Conclusion:There is a certain amount of harmful trace elements of Pb and cadmium in South, North Schisandra chinensis. However, the content of Pb in the tested samples of North Schisandra chinensis are lower than that in South Schisandra chinensis, which explains the quality of North Schisandra chinensis are better than that of South Schisandra chinensis.

Schisandra Chinensis; Trace Elements; Content Determination; Atomic Absorption Spectrometry

2014-05-04

國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(11205085)；湖南省教育廳項(xiàng)目(12C0334)；衡陽市科技局項(xiàng)目(2013KJ14,2013KJ15)

蔣軍輝(1972-)，男，南華大學(xué)講師，研究方向?yàn)樘烊划a(chǎn)物分析。

楊勝園(1975-)，女，南華大學(xué)副教授，研究方向?yàn)槭称匪幤贩治觥?/p>

R282.5

A

1673-2197(2014)17-0013-02