李羽翡
(1.甘肅省食品檢驗研究院,甘肅 蘭州 730030;2.蘭州大學 化學化工學院,甘肅 蘭州 730030)
亞麻(Linurn usitatissimumL.)又稱胡麻,屬亞麻科一年生草本植物,是世界十大油料作物之一,其種植規模僅次于大豆、油菜、向日葵和花生,居世界油料總產量的第7位,作為食品和藥物已有5 000多年的記載。我國油用亞麻的種植面積僅次于印度和加拿大,居世界第3位。甘肅省亞麻種植面積占全國的30%左右。亞麻籽油是從亞麻籽中提取的干性油,由于含有豐富的不飽和脂肪酸,特別是α-亞麻酸和亞油酸的含量很高一直備受關注。α-亞麻酸與亞油酸,是人體必須而自身又不能合成的脂肪酸,且在人體內可轉化為二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid,EPA)和二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid,DHA),俗稱魚油[1]。α-亞麻酸具有抗腫瘤、抗血栓、降血脂、營養腦細胞、調節植物神經等作用。
亞麻籽油含有豐富的不飽和脂肪酸,長期以來一直被視為食用油中的上品。本研究將甘肅本地產亞麻籽油脂肪酸組成與其他6種小品種油脂肪酸組成進行了測定和比較分析,以期為合理開發利用甘肅亞麻籽油資源提供理論依據。
脂肪酸標準品:德國Dr.Ehrenstorfer公司;乙酸乙酯(分析純、重蒸)、環己烷(分析純、重蒸)、正己烷(色譜純):國藥集團化學試劑有限公司;食用油樣品:當地超市。
GC-2010型氣相色譜儀,配火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID):日本島津公司。VORTEX-6旋渦混合器:江蘇海門其林貝爾儀器制造有限公司;BS224S電子分析天平:德國賽多利斯集團;HGC-12A干式氮吹儀:南京科捷分析儀器有限公司;ULTRA-TURRAX多功能均質器:美國VWR公司;L53多管架自動平衡離心機:長沙湘儀離心機儀器有限公司;SK-1渦旋振蕩儀:常州國華電器有限公司;24DL固相萃取儀:美國SUPLCO公司。
1.3.1 色譜條件
色譜柱:美國SUPLCOSP-2560毛細管柱(100m×0.25mm×0.20μm);氮氣流速0.5mL/min;氫氣流速40mL/min;空氣流速300mL/min;分流比50∶1,隔膜吹掃3mL/min;進樣量1μL;進樣口溫度250℃,汽化室溫度250℃;檢測器溫度300℃;柱爐升溫程序:初溫120℃,以10℃/min升溫至230℃,保持30min。
1.3.2 標準溶液制備
準確配制質量濃度分別為0.1mg/mL肉豆蔻酸、豆蔻烯酸、棕櫚酸、棕櫚一烯酸、硬脂酸、反油酸、油酸、亞油酸、γ-亞麻酸、α-亞麻酸、花生酸、花生一烯酸、山崳酸、芥酸、木焦油酸、EPA、DHA的脂肪酸甲脂正己烷溶液,制得標準溶液。
1.3.3 供試品溶液制備
分別稱取亞麻籽油(兩個不同品種)、御米油、紫蘇油、南瓜籽油、沙棘籽油、牡丹籽油、松籽油樣品共8種,各0.2g,加10mL異辛烷,旋渦振蕩,使脂肪完全溶解,再加入2mL 0.5mol/L氫氧化鉀-甲醇溶液,旋渦振蕩2min,然后加入2g碳酸氫鈉,旋渦振蕩2min離心沉淀,取上清液過濾后轉入氣相色譜樣品瓶待測。
吸取混合標準品溶液1μL注入氣相色譜儀,記錄75min,得到脂肪酸標準圖譜見圖1。

圖1 脂肪酸標準圖譜Fig.1 Standard gas chromatogram of fatty acids
分別吸取8種實際油樣測定液1.0μL,注入氣相色譜儀,記錄75min,繪制脂肪酸圖譜見圖2。

圖2 食用油樣品脂肪酸圖譜Fig.2 Gas chromatogram of fatty acids in edible oil
根據8種產品試樣的檢測結果,比較其標準譜圖(見圖1),確定各批樣品共有穩定且完全分離的17個色譜峰,其保留時間分別為1.肉豆蔻酸32.256min、2.豆蔻烯酸33.353min、3.棕櫚酸34.631min、4.棕櫚一烯酸35.853min、5.硬脂酸37.462min、6.反式油酸38.089min、7.油酸38.949min、8.亞油酸41.150min、9.γ-亞麻酸41.874min、10.α-亞麻酸43.003min、11.花生酸43.821min、12.花生一烯酸45.984min、13.山崳酸48.079min、14.芥酸52.171min、15.木焦油酸55.765min、16.EPA 56.414min、17.DHA 62.885min。利用歸一法對17種脂肪酸進行定量,結果統計如表1所示。
由表1可知,不同品種的植物油脂肪酸組成差異較大。亞麻籽油中α-亞麻酸含量(平均值為54.1%)最高,其次是油酸(平均值為24.25%)。紫蘇油、牡丹籽油、松子油不飽和脂肪酸含量高,其中松子油的單不飽和脂肪酸含量最高,紫蘇油的多不飽和脂肪酸含量最高,僅南瓜籽油含二十二碳六烯酸(DHA),含量是0.106%,御米油和南瓜籽油含二十碳五烯酸(EPA),含量分別是0.242%、0.019%。

表1 樣品中17種脂肪酸含量統計Table 1 Statistics of 17 fatty acid contents in several kinds of sample oil
不同油品飽和脂肪酸/單不飽和脂肪酸/多不飽和脂肪酸統計結果見表2。

表2 樣品脂肪酸組成的S∶M∶P比例統計Table 2 Ratio of saturated fatty acid,monounsaturated fatty acid and polyunsaturated fatty acid in different sample oil
飽和脂肪酸的主要作用是為人體提供能量,增加人體內的膽固醇和中性脂肪;如果飽和脂肪酸攝入不足,會使人的血管變脆,易引發腦出血、貧血、易患肺結核和神經障礙等疾病。單不飽和脂肪的主要成份是油酸,其可以保護心腦血管健康。多不飽和脂肪酸中含有豐富的亞麻酸與亞油酸,能減少高血壓、冠心病、腦中風、腦血栓、風濕性關節炎等疾病的發病幾率。世界衛生組織和聯合國糧農組織為此提出膳食脂肪酸的建議:飽和脂肪酸/單不飽和脂肪酸/多不飽和脂肪酸=1∶1∶1,中國營養學會在新的膳食營養素參考攝入量(dietaryreterenceintakes,DRI)標準中也提出膳食脂肪酸建議,推薦中國國民成人膳食脂肪攝入量應占總能量的20%~30%,其中飽和脂肪酸<10%。單不飽和脂肪酸與多不飽和脂肪酸分別≥10%。由表2可知,南瓜籽油、沙棘油和御米油的飽和脂肪酸含量分別為21.7%、26.3%、12.1%,不滿足<10%的要求,其他油品均滿足飽和脂肪酸含量<10%的要求。
不同油品ω-3系脂肪酸與ω-6系脂肪酸比例結果見表3。

表3 不同油品ω-3系脂肪酸與ω-6系脂肪酸的比值Table 3 Ratio of ω-3 and ω-6 fatty acids in different kinds of edible oil
ω-3型不飽和脂肪酸主要由亞麻酸組成,其可以合成EPA、DHA。據研究,DHA可減少腦細胞神經元的凋亡,活化大腦機能,且對腦組織神經傳遞素的合成與神經元的功能至關重要,進而影響大腦的功能[2]。DHA還能維持視網膜的正常功能,對抵抗炎癥,減低膽固醇含量,防止動脈粥樣硬化等有作用[3-5]。ω-6型不飽和脂肪酸主要由亞油酸組成,國際權威研究表明,ω-6攝入量過多、而ω-3缺乏的人,容易引發心臟病、高血壓、癌癥、肥胖、糖尿病等癥[6-10]。文獻資料表明,ω-3系脂肪酸與ω-6系脂肪酸的比值在(4~10)∶1之間比較適合食用。由表3可知,紫蘇油ω-3與ω-6比值為1.713∶0.287,約為6∶1。甘肅產亞麻籽油ω-3與ω-6比值為1.6∶0.4,為4∶1,二者滿足要求,其他油均不滿足要求[11-14]。
本研究采用氣相色譜方法歸一法測定了甘肅產亞麻籽油與其他6種小品種食用油脂肪酸的組成。結果表明,硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸和亞麻酸是構成甘肅地產亞麻籽油的特征脂肪酸,甘肅地產亞麻籽油的ω-3系脂肪酸與ω-6系多不飽和脂肪酸的比值是1.6∶0.4,紫蘇油的多不飽和脂肪酸含量最高,但價格均很昂貴,與相關參考文獻[15]相比較,甘肅產亞麻籽油是最經濟實惠,又能滿足食用健康的油品,故提倡合理開發利用。
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