液相色譜儀最小檢測濃度的測量結果不確定度評定

陳炳華+李毅

【摘 要】 液相色譜儀涉及食品、藥品等關鍵指標檢測，其結果準確與否關系民生，而最小檢測濃度是最重要的檢測指標之一，其測量不確定度結果反應了結果的可信賴程度因此有必要進行分析評定。

【關鍵詞】 液相色譜儀 最小檢測濃度 不確定度

1 概述

（1）測量依據：JJG705-2002《液相色譜儀》檢定規程

（2）環境條件：溫度：（15～30）℃，濕度（20～85）%RH

（3）測量標準：的萘/甲醇溶液GBW（E）130167

（4）被測對象：Agilent1260液相色譜儀（配紫外-可見光檢測器）

（5）測量過程：用標準溶液萘/甲醇測量液相色譜儀最小檢測濃度，將20μl標準溶液注入儀器內，從工作站讀得相應量的峰高，根據公式直接計算出，分析標準溶液的濃度、峰高、進樣量及基線噪聲的不確定度便可求最小檢測濃度的不確定度。

（6）評定結果的使用：在符合上述條件下，實驗室通用液相色譜儀的紫外檢測器的最小檢測濃度的不確定度，一般可以直接使用本不確定度。

2 數學模型

（1）數學模型：

式中：——紫外檢測器的最小檢測濃度（g/ml）；——基線噪聲（μV）；

——標準溶液的進樣量體積（μl）；——標準溶液的進樣量濃度（g/ml）；

——標準溶液萘/甲醇峰高的算術平均值（μV）。

不確定度傳播率：=+++

本式中各不確定度皆為相對不確定度

（2）靈敏系數：上式中各分量彼此獨立，靈敏系數皆為1。

3 標準不確定度的評定

輸入量的不確定度主要有：峰高的不確定、進樣量體積的不確定度、標準樣濃度的不確定度及基線噪聲的不確定度。

3.1 輸入量H的不確定度的評定

主要來源于色譜儀的測量重復性，通過連續測量得到的測量數據列，采用A類方法評定。在上述條件下，連續10次測得的峰高數列分別為（單位：μV）：1270，1273，1265，1285，1257，1250，1272，1261，1258，1269，根據公式計算其相對標準偏差，。

3.2 輸入量C的標準不確定度的評定

證書GBW（E）130167給出的標準溶液的相對不確定度4%（擴展因子），則濃度為的標準溶液的相對標準不確定度為。

3.3 輸入量V的標準不確定度的評定

微量進樣器的標準不確定度1.4%，服從均勻分布，按B類方法評定，則=1.4%/=0.808%

3.4 輸入量N的標準不確定度的評定

基線噪聲的最小分度值為0.1μv，按均勻分布，用B類方法評定，故基線噪聲的相對標準不確定度。

3.5 標準不確定度匯總表（見表1）

3.6 合成不確定度的計算

3.7 擴展不確定度的評定

取包含因子，則擴展相對標準不確定度為：

4 測量不確定度報告

根據以上分析可知，對液相色譜儀最小檢測濃度不確定度影響最大的分量是標準溶液引入的不確定度分量。根據規程可知其使用的標液中，BW5022丙三醇水溶液帶來的相對標準不確定度最大，為，而GBW（E）130169硫酸奎寧高氯酸標液帶來的相對標準不確定度最小，為，其余分量參照奈/甲醇溶液評定執行，可得液相色譜儀最小檢測濃度的不確定度為

參考文獻：

[1]JJF 1059.1-2012測量不確定度評定與表示.國家質量監督檢驗檢疫總局發布，2012，12，03.

[2]JJG 705-2002 液相色譜儀檢定規程.國家質量監督檢驗檢疫總局發布，2002，05，24.

[3]唐靜，苗延霞.液相色譜儀最小檢測濃度測量結果不確定度評定[J].中國計量，2010（10）.endprint