MF-H2SO4催化4-甲基-7-羥基香豆素-3-脂肪酸酯的合成

雷英杰，畢 野，李 昊

(1.天津理工大學化學化工學院，天津300384；2.天津生物工程職業技術學院，天津300462)

4-甲基-7-羥基香豆素是一類重要的雜環化合物，具有抗菌、抗病毒、殺蟲等生物活性[1-2]，還可作為添加劑和染料廣泛應用于食品、化妝品和熒光材料等領域[3-4]。近年研究表明：在C3位引入脂肪酸結構有可能改變香豆素的一些分子特性，例如將4-甲基-7-氨基香豆素-3-乙酸用N-羥基丁二酰亞胺修飾，與蛋白質偶聯能夠產生很大的Stokes位移，可作為蛋白熒光標記物[5]；4-三氟甲基-7-羥基香豆素-3-乙酸對CYP2C9酶抑制劑的高通量篩選速率顯著提高[6]；另外，羧基結構對香豆素的解旋酶抑制效應也有很大影響，有利于細菌解旋酶的靶向作用[7]。因此，脂肪酸類取代基的引入為研究和開發新型香豆素雜芳類衍生物提供了可能[8]。但目前對于該類化合物的合成研究相對較少，以Pechmann縮合反應為主[9]，需要使用過量的硫酸或磷酸等催化劑，存在反應時間長，反應條件劇烈，后處理復雜以及環境污染等問題。鑒于微波反應加熱速度快、反應收率高等優勢，筆者以蜜胺甲醛樹脂負載硫酸為催化劑，研究了微波輻射下間苯二酚和地衣酚分別與β-酮酸酯作用生成4-甲基-7-羥基香豆素-3-脂肪酸乙酯的反應，合成路線見圖1。

圖1 標題化合物的合成路線

1 實驗部分

1.1 原料和儀器

多聚甲醛、三聚氰胺、間苯二酚、地衣酚均為化學純，天津市江天統一科技有限公司；乙酰丙二酸二乙酯、2-乙酰丁二酸二乙酯和2-乙酰戊二酸二乙酯均為化學純，Sigma公司；……