水溶肥、復混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法

季天委，顏 軍

（浙江省農業技術推廣中心,浙江杭州 310020）

水溶肥、復混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法

季天委，顏 軍

（浙江省農業技術推廣中心,浙江杭州 310020）

比較2種方法測定3類肥料中有效磷含量的結果,提出電感耦合等離子體發射光譜法測定3種肥料中有效磷含量的可行性,以及一種更便捷提取出復混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷的浸提方法。試驗結果表明,在浸提復混肥料中的有效磷時,可直接稱取試樣于容量瓶中,無需如國標法要求稱取試樣用濾紙包裹后塞入容量瓶中；浸提鈣鎂磷肥中有效磷時,直接稱樣于容量瓶后,以180 r·m i n-1的頻率在28～30℃下振蕩1 h,可替代國標法中的浸提方法。

復混肥料；鈣鎂磷肥；有效磷；電感耦合等離子體發射光譜法；浸提

當前肥料產品中有效磷的測定標準均以磷鉬酸喹啉重量法為仲裁法,廣泛應用于復混肥［1］、水溶肥［2］、鈣鎂磷肥［3］以及過磷酸鈣和磷酸二氫鉀等肥料產品中。國家推薦性標準G B/T22923-2008肥料中氮、磷、鉀的自動分析儀測定法采用流動分析儀法測定肥料中有效磷含量；彭青枝等［4］曾報道用電感耦合等離子體發射光譜法同時測定肥料中有效磷和鉀；農業行業標準主管部門即將發布的新行業標準肥料磷含量的測定中采用磷鉬酸喹啉重量法和等離子體發射光譜法測定肥料中有效磷含量。本文總結了本單位承擔的該標準驗證試驗結果,并結合在驗證試驗中發現的測定問題,提出一種更簡便的浸提復混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷的方法。

1 材料與方法

1.1 試驗樣品

供試樣品F 221,F 222,F 223,F 224,F 225為水溶肥料,其中F 222,F 224,F 225為液體水溶肥料,F 221,F 223為固體水溶肥料；F 229,WT 624為鈣鎂磷肥；F 230,F 231,F 232為復混肥料。

1.2 肥料中有效磷浸提

1.2.1 水溶肥料有效磷浸提

稱取試樣置于250 m L容量瓶中,加入50 m L 0.1 m o l·L-1的硝酸溶液,充分搖動,用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.2.2 復混肥料有效磷浸提

稱取試樣,分別直接和用濾紙包裹后2種方法塞入250 m L容量瓶中,加入150 m L37.5g·L-1的乙二胺四乙酸二鈉溶液,放置于恒溫水浴振蕩器60℃保溫振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.2.3 鈣鎂磷肥有效磷浸提

稱取試樣,用濾紙包裹后塞入250 m L容量瓶中,加入150 m L20g·L-1檸檬酸溶液,放置于恒溫水浴振蕩器于28～30℃在儀器最大振蕩頻率下振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

稱取試樣,直接置于250 m L容量瓶中,加入150 m L20g·L-1檸檬酸溶液,放置于全溫恒溫振蕩器于28～30℃在振蕩速度180 r·m i n-1下振蕩1 h,然后用蒸餾水定容,搖勻,過濾,濾液即為待測制備液。

1.3 制備液的測定

1.3.1 磷鉬酸喹啉重量法

供試樣品F 221-F 225待測液中磷含量測定采用N Y/T1977-2010水溶肥料總氮、磷、鉀含量的測定方法；樣品F 229、WT 624待測液中磷含量測定采用G B20412-2006鈣鎂磷肥磷的測定方法；樣品F 230、F 231、F 232待測液中有效磷含量測定采用G B/T8573-2010復混肥料中有效磷含量的測定方法。

1.3.2 電感耦合等離子體發射光譜（I C P）法

測定前,根據待測元素性質和儀器性能,進行氬氣流量（0.5 L·m i n-1）、觀測高度（15.0 m m）,射

頻發生器功率（1 100 W）、積分時間等測量條件優化。配制最高濃度為100 mg·L-1的磷標準系列溶液曲線,用I C P在波長213.618 nm處測定各標準溶液的發射強度,繪制工作曲線,將試樣溶液或經一定倍數稀釋后的溶液在與標準系列溶液相同的條件下測定,測定相應磷的質量濃度,計算有效磷含量結果（以P205含量計）,同時測定電感耦合等離子發射光譜法對肥料中磷含量的檢出限和回收率。

2 結果與分析

2.1 2種方法測定試樣制備液中的有效磷含量

從表1可以看出,本研究所選用的5個水溶肥料與3個復混肥料樣品較有代表性,其有效磷含量有低、中、高之分。2種方法在測定有效磷含量時均有一定的系統誤差,表現為I C P測定的結果均比重量法測定結果偏高。經L SD統計分析表明,2種方法測定復混肥料和鈣鎂磷肥中有效磷含量結果差異不顯著,且2種方法測定平行結果間絕對差值均小于0.20%。但2種方法對水溶肥料中有效磷含量的測定結果不完全相符,對于有效磷含量較低的F 223、F 224、F 225樣品而言,2種方法測定結果差異不顯著,且符合I C P法規定允差≤0.30%的要求；而對有效磷含量較高的F 221、F 222樣品而言,2種方法的測定結果差異極顯著,超出規定允差≤0.30%要求,而且有效磷含量越高,2種方法測定結果相差越大。行業標準驗證結果表明,I C P法適用于鈣鎂磷肥和復混肥料中有效磷含量的測定,但對于有效磷含量相對較高的水溶肥料,I C P法與重量法測定結果超出規定允差。

表1 2種方法測定肥料中有效磷含量結果比較

2.2 稱樣方式對鈣鎂磷肥和復混肥中有效磷浸提的影響

2.2.1 復混肥

用濾紙包裹試樣后置于容量瓶內是國家標準上要求的稱樣方式,采取直接稱樣則是一種改進,從表2可以看出,用2種測定方法對3個復混肥料中有效磷進行平行測定的精密度均小于0.20%,符合要求。總體上講,2種稱樣方式上存在系統性誤差,表現為直接稱樣后測定的有效磷結果比濾紙包裹試樣偏高,但經統計分析,差異不顯著。

2.2.2 鈣鎂磷肥

將濾紙包裹稱樣改為直接稱取后,鈣鎂磷肥樣品有效磷的平行測定結果精密度很差,超出允差范圍,主要是受到后續振蕩頻率的限制,未經濾紙包裹的試樣在浸提過程中容易結塊,粘于容量瓶底部,導致浸提不完全。若改用全溫振蕩代替恒溫水浴鍋就能采取直接稱樣方式,因為全溫振蕩器振蕩頻率很高,試驗證明,直接稱樣于容量瓶后,加入浸提液放置于全溫震蕩器中,在振蕩頻率180 r·m i n-1條件下振蕩1 h,測定得到有效磷含量結果與國標法相符（表3）,且經L SD統計檢驗,測定結果與國標法差異不顯著。

表2 不同稱樣方式2種方法測定復混肥料中有效磷含量結果

2.3 I C P法測定磷元素的檢出限和回收率

檢出限計算公式為3倍空白溶液濃度測定值標準偏差,本研究中測定10次空白溶液濃度,測得本研究所用的電感耦合等離子體發射光譜儀（I C A P 6000）的檢出限為0.023 mg·kg-1。本研究中水溶肥料F 221、F 222、F 223的回收率分別為89%,94%和98%。

S 14文獻標志碼：B文章編號：0528-9017（2014）05-0753-02

2014-02-20

季天委（1975-）,女,浙江瑞安人,高級農藝師,碩士,從事浙江省土壤肥料質量監督檢驗工作。E-mail：t w j i 2003@t o m.com。

文獻著錄格式：季天委,顏軍.水溶肥、復混肥和鈣鎂磷肥中有效磷的測定方法［J］.浙江農業科學,2014（5）：753-754,758.