常頂空冷器腐蝕原因分析

孔德炳(西安晨宇環境工程有限公司 陜西 西安 710000)

常頂冷凝系統的設備腐蝕問題一直是影響常減壓蒸餾裝置安、穩、長、滿、優運行的重要因素之一。某公司常減壓蒸餾裝置常頂空冷由于嚴重腐蝕泄漏于2008年全部更換，但更換后的空冷運行至2年半時，又因嚴重腐蝕而發生多次泄漏。本文針對常減壓蒸餾裝置常頂空冷腐蝕泄漏的特點，從常頂冷凝系統工藝特點出發，在分析工藝防腐運行情況的基礎上，結合常頂空冷管束入口內襯鈦管的特點，找出了造成常頂空冷嚴重腐蝕泄漏的原因，并建議從加強工藝防腐管理、防止電偶腐蝕等方面進行防腐，從而延長常頂空冷的使用壽命。

一、常頂空冷器腐蝕特點

常頂空冷為濕式空冷，共有8臺，管束材質為10號碳鋼，入口處內襯300mm鈦管。常頂8臺空冷由于嚴重腐蝕泄漏于2008年1月全部更換，但自2010年7月以來，8臺空冷管束相繼發生腐蝕泄漏。現場觀察發現，泄漏點位于管束入口內插300mm鈦管末端附近，且漏點均位于管束下部；管束減薄部位主要集中在入口內插鈦管末端附近的一定距離內，且管束下部的減薄明顯比上部減薄嚴重。

二、常頂冷凝系統工藝特點

常頂冷凝冷卻系統的基本流程為，從常壓塔頂餾出的溫度為110℃～120℃的混合油氣，首先經換熱器與熱媒水進行換熱冷凝，然后進常頂空冷器繼續冷卻至40℃左右進入回流罐。

三、腐蝕環境及工藝防腐運行情況

在原油加工過程中，原油中含有的氯化物會發生水解生成HCl，硫化物在260℃以上時，可分解產生H2S。HCl和H2S的沸點都非常低，其標準沸點分別為-84.95℃和-60.2℃[1]。因此，在原油加工過程中生成的HCl和H2S會伴隨著常壓塔頂的油氣進入常頂冷凝冷卻系統，當溫度冷凝至露點溫度以下時，HCl和H2S會溶于冷凝水中形成HCl-H2S-H2O腐蝕環境，從而對常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝系統的設備造成嚴重腐蝕[2,3]。

為防止塔頂冷凝系統的設備腐蝕，采取了“一脫二注”的工藝防腐措施，“一脫”即電脫鹽，其目的是脫除原油中的氯化物，以減少因氯化物水解而產生的HCl含量，其控制指標為脫后原油鹽含量小于等于3mg/L；“二注”即注水、注中和緩蝕劑(NH-1有機胺中和緩蝕劑)，其控制指標為塔頂冷凝水的pH值大于等于6，鐵離子含量小于等于3。

監測數據表明，2008年~2010年期間，電脫鹽的合格率高達98.85%，說明電脫鹽運行良好，脫鹽效果顯著。常頂冷凝水監測數據表明，pH值的合格率較高，各年的合格率均在90%以上，而常頂冷凝水中鐵離子的合格率相對較低，除2009年的合格率在90%以上，其余兩年的合格率均在90%以下，尤其是2008年的合格率只有65%。可見，常減壓蒸餾裝置的“二注”防腐效果不是很理想。

四、腐蝕原因分析

1.工藝防腐效果不理想

“一脫二注”工藝防腐是防止常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝系統設備腐蝕的主要手段，工藝防腐的效果好壞直接影響著塔頂冷凝系統的設備腐蝕。由監測數據可知，電脫鹽的合格率高達98.85%，說明電脫鹽可知效果良好。而“二注”防腐效果并不是很理想，常頂冷凝水鐵離子合格率較低，尤其是2008年的合格率只有65%。這說明“二注”工藝防腐效果不理想是導致常頂空冷產生嚴重腐蝕的主要原因。

由常頂冷凝水監測數據可知，pH值的合格率較高，2008年~2010年的合格率均在90%以上，而鐵離子合格率卻較低，除2009年的合格率在90%以上，其余兩年的合格率均在90%以下，這說明存在pH值合格、鐵離子不合格的情況。這與pH值控制范圍過寬有關，該常減壓蒸餾裝置將塔頂冷凝水pH值的控制指標設置為大于等于6，而一般煉廠均將常減壓蒸餾裝置塔頂冷凝水的pH值控制指標設置為6~7.5或6.5~7.5之間[4,5]。這是因為，當pH值小于6時，HCl的腐蝕會很強，當pH值大于8時，H2S的腐蝕作用增強，pH 值介于6~8時腐蝕速率較低[5]。 因此，一般煉廠均將塔頂冷凝水的pH值控制指標設置為6~7.5或6.5~7.5，而該常減壓蒸餾裝置將塔頂冷凝水的pH值控制指標設置為大于等于6，顯然是不合適的，因為，當pH值大于8時，H2S的腐蝕作用增強，從而使塔頂冷凝系統的設備遭受較為嚴重的腐蝕。因此，pH值控制指標設置范圍過寬是導致“二注”工藝防腐效果不理想的主要原因。

2.電偶腐蝕

由常頂空冷的腐蝕特點可知，常頂空冷的泄漏點位于管束入口內插300mm鈦管末端附近，且漏點均位于管束下部；管束減薄部位主要集中在入口內插鈦管末端附近的一定距離內，且管束下部的減薄明顯比上部減薄嚴重。具體泄漏點位置和減薄部位見圖2。這與電偶腐蝕有關。

圖2 常頂空冷管束泄漏/減薄部位示意圖

常頂空冷管束材質10號鋼的主要成分為鐵，內襯鈦管的主要成分是鈦，當10號鋼管束與鈦管絕緣不好時，會形成鐵-鈦電偶對。該電偶對在電偶序中鐵的電位較負，為陽極，鈦的電位較正，為陰極。因此，在H2S-HCl-H2O腐蝕環境中會產生電偶腐蝕，使10號鋼發生嚴重腐蝕，其電偶腐蝕示意圖見圖3。常頂汽油是液態碳氫化合物，屬非極性溶液，其電導率比較小，陰、陽極之間的溶液引起的歐姆降很大，電偶作用的距離較近。因此，如果產生電偶腐蝕，腐蝕最嚴重的部位應該集中在離鈦管末端較近的10號鋼管表面上，且離鈦管末端越遠10號鋼管的壁厚減薄量越小[1]。

圖3 電偶腐蝕示意圖

結論和建議

從上述分析可以看出，常頂空冷腐蝕是由H2S-HCl-H2O腐蝕體系引起的，“二注”工藝防腐效果不理想是導致常頂空冷快速腐蝕泄漏的主要原因，入口內插鈦管會與10號鋼形成電偶對，發生電偶腐蝕，使位于鈦管末端附件的10號鋼管束腐蝕加劇，從而導致了空冷管束的嚴重腐蝕泄漏。

為滿足裝置長周期運行的需要，根據腐蝕原因分析結果，現提出如下建議。

(1)加強工藝防腐管理，提升工藝防腐效果

pH值控制指標范圍設置過寬是導致“二注”工藝防腐效果不理想的主要原因。因此，建議將常頂冷凝水pH控制指標設置為6~8，從而提升“二注”工藝防腐效果。同時，還應加強“一脫二注”工藝防腐管理，平穩控制工藝防腐各項指標，進而提升工藝防腐效果。

(2)避免異種金屬接觸，防止電偶腐蝕

當10號鋼管束與入口內襯鈦管絕緣不好時，會發生電偶腐蝕，使碳鋼材質的空冷管束發生嚴重腐蝕。因此，建議不再使用入口處內襯300mm鈦管的空冷管束，以防止電偶腐蝕。

[1]曾孟秋．常頂空冷器失效原因探討．石油化工腐蝕與防護．2003，20(1)：30～32.

[2]杜榮熙，張林，梁勁翌．原油蒸餾裝置的腐蝕與防護．石油化工腐蝕與防護，2007，24(4)：57～61.

[3]夏延燊．蒸餾裝置塔頂冷凝系統防腐蝕工藝與腐蝕監測．石油化工設計．2007，24(3)：55～58.

[4]．芝文，顏軍文．常減壓蒸餾裝置低溫腐蝕與防護．石油化工腐蝕與防護．2008，25(2)：34～37.

[5]胡洋，薛光亭，付士義．常減壓裝置低溫部位的腐蝕與防護．腐蝕與防護，2006，27(6)：411～413.