離子色譜法測定食品添加劑磷酸二氫銨中氟離子含量

王 娜 張 敏 劉 鵬 神興明

(山東金正大生態工程股份有限公司 山東 臨沭 276700)

0 前言

氟是化學研究中常見的一種元素，也是人體所必需的一種微量元素。人體對氟的含量最為敏感，氟對人體的安全范圍也很窄，從滿足人體對氟的需要到由于過多而導致中毒的量之間相差不多。磷酸二氫銨是一種優良的食品添加劑，GB25569—2010中規定氟的含量不大于10 mg/kg(即0.001%)[1]。

磷酸二氫銨中氟離子的測定一般采用離子選擇性電極法，但因氟電極受外界環境等因素的限制較多，難以對氟離子有一個痕量且準確的分析結果[2]。

離子色譜法(IC)是20世紀發展起來的新分析檢測技術，離子色譜在解決陰、陽離子檢測方面起著很重要的作用，它具有靈敏度高、分析速度快、試劑用量少、能同時進行多種離子分析的特點[3-6]。因此，建立了離子色譜法對食品添加劑磷酸二氫銨中的氟離子進行檢測的方法，方法具有操作簡單，并且有較好的準確度和精密度，且自動化程度高，大大提高了工作效率。

1 實驗部分

1.1 主要儀器

Dionex IC S-90A離子色譜儀(賽默飛世爾科技公司)，包括輸液泵、DS5電導檢測器、ASRS -ULTRAII 4 mm陰離子抑制器、柱溫箱、手動進樣器以及Chromeleon 色譜工作站。

1.2 實驗樣品

氟標準儲備溶液(100 μg/mL)：稱取0.221 0 g優級氟化鈉(120 ℃烘至恒重)置于500 mL塑料燒杯中，加少量去離子水溶解后，轉移至1 000 mL塑料容量瓶中，以去離子水定容至刻度，混勻。

碳酸鈉(分析純，北京鵬彩精細化工有限公司)；碳酸氫鈉(分析純，北京鵬彩精細化工有限公司)。

1.3 色譜條件

色譜柱：Dionex Ionpac AS22 陰離子分離柱(4 mm×250 mm，5 μm)，配AG-22(4 mm ×50 mm)保護柱；淋洗液：碳酸氫鈉(1.4 mmol/L)和碳酸鈉(4.5 mmol/L)混合溶液；流速：1.2 mL/min；進樣量：10 μL；柱溫：30 ℃；洗脫方式：等度淋洗；檢測器：電導檢測器。

1.4 實驗方法

稱取1.0 g(精確至0.000 1 g)磷酸二氫銨，轉移到250 mL容量瓶中，加去離子水定容搖勻。分取10 mL樣品溶液至50 mL容量瓶中，定容搖勻，經0.22 μm水相濾膜過濾后，進行測定，進樣量為10 μL。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

磷酸二氫銨樣品色譜圖見圖1。

圖1 磷酸二氫銨色譜圖 Figure 1 A chromatograph of ammonium dihydrogen phosphate.

2.2 標準曲線的繪制

用1.00，2.00，5.00，15.00，25.00 mL移液管分別準確移取F-標準儲備溶液于50 mL塑料容量瓶中，用去離子水定容搖勻，得到濃度分別為2.0，4.0，10.0，30.0，50.0 μg/mL的F-標準工作溶液。移取標準工作溶液，按濃度從小到大依次注入離子色譜儀中進行測定，繪制F-的標準工作曲線，縱坐標代表峰面積，橫坐標代表濃度，繪制的F-標準工作曲線的線性方程和相關系數見表1和圖2。

圖2 標準工作曲線圖Figure 2 Standard working curve.

表1 標準曲線表 Table 1 Standard curve

2.3 樣品測定

分別取7種不同的食品級的磷酸二氫銨樣品，編號為1#，2#，3#，4#，5#，6#和7#，按照實驗方法進行測定，在標準工作曲線的線性方程上找出F-的濃度，再計算出磷酸二氫銨中F-的百分含量。每個樣品平行測定7次，計算出樣品測定值的相對標準偏差(RSD)，計算結果見表2。

2.4 顯著性檢驗

取樣品1進行顯著性檢驗，按照GB25569—2010標準規定的方法測定的值為標準值，進行t檢驗(置信度為95%，顯著性水平為0.05，平行測定7次，自由度為6)，結果見表3。

表2 樣品測量值及精密度結果 Table 2 Results of sample determination and precision tests(n=7) /(mg·L-1)

表3 顯著性檢驗結果 Table 3 Results for significance test /(mg·L-1)

從表3的計算結果可以看出t

2.5 加標回收實驗

對1#樣品進行加標回收實驗，分別準確移取1.00，2.00，5.00，10.00，15.00 mL F-標準溶液于50 mL容量瓶中，按照實驗方法，加入10 mL混合均勻的磷酸二氫銨樣品溶液。按實驗方法操作，測定出F-的含量，計算結果見表4。

表4 樣品加標回收測定結果 Table 4 Recovery tests /(μg·mL-1)

3 結論

建立了測定磷酸二氫銨中氟含量的新方法即離子色譜法，它用標準曲線法進行定量計算，精密度及加標回收實驗的結果表明所建立的方法準確、可靠并且有好的重現性，并與國標進行顯著性檢驗，測定結果表明兩種方法無顯著性差異。所以該方法可以滿足日常檢測磷酸二氫銨中氟的含量，并可以推廣使用。

[1] 中華人民共和國衛生部.GB 25569—2010食品安全國家標準 食品添加劑 磷酸二氫銨[S].北京：中國標準出版社,2010.

[2] 吳偉杰.氟離子檢測方法的改進及離子色譜法的應用[J].廣東化工,2005(8)：69-71.

[3] 牟世芬,劉克納.離子色譜方法及應用[M].北京：化學工業出版社,2000：64．

[4] 劉鵬,王瑞菲,張敏,等.離子色譜法測定濕法磷酸中氟離子含量[J].山東化工,2013,42(6)：77-78.

[5] 戴達勇.離子色譜法測定飼料級硫酸鋅中氟和氯元素[J].中國無機分析化學,2013,3(1)：77-79.

[6] 商榮寧,張錦梅.離子色譜測定磷酸鈉中的4種陰離子[J].中國無機分析化學,2012,2(z)：26-28.