土壤中有機氯類農(nóng)藥振蕩提取分析方法探討

陳星星，陳肖肖，黃振華，周朝生，陸榮茂，蔣倩倩

（浙江省海洋水產(chǎn)養(yǎng)殖研究所浙江省近岸水域生物資源與開發(fā)與保護實驗室，浙江溫州 325005）

土壤中有機氯類農(nóng)藥振蕩提取分析方法探討

陳星星，陳肖肖，黃振華，周朝生*，陸榮茂，蔣倩倩

（浙江省海洋水產(chǎn)養(yǎng)殖研究所浙江省近岸水域生物資源與開發(fā)與保護實驗室，浙江溫州 325005）

采用振蕩提取土壤中的有機氯農(nóng)藥，通過電子捕獲器（ECD）進行定量分析。研究不同提取溶劑、提取時間、提取次數(shù)對土壤中α-666、β-666、γ-666、δ-666、P，P’-DDE、P，P’-DDD、O，P’-DDT、P，P’-DDT 8種有機氯類農(nóng)藥提取效率的影響。確定了樣品經(jīng)正己烷/丙酮（V∶V為4∶1）提取，提取時間30 min，提取1次，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮，濃硫酸凈化即可直接進樣。該方法提取效率高于70%，操作簡單省時，具有良好的靈敏度、準確度和精密度，能滿足實驗室大量檢測需要。

土壤；有機氯農(nóng)藥；振蕩提取

有機氯農(nóng)藥（OCPs）也被稱為典型的持久性有機污染物，由于其突出的持久性生物積累性和生物毒性等特征而受到全世界的廣泛關(guān)注，因此被發(fā)達國家相繼禁用。我國于1983年停止生產(chǎn)，并于1986年在農(nóng)業(yè)上全面禁止使用。在禁用近20年后的今天，仍可從各種環(huán)境介質(zhì)樣品中檢出有機氯農(nóng)藥的殘留物，部分樣品中的檢出量還相當高。同時有機氯農(nóng)藥也已經(jīng)被列入我國68種環(huán)境優(yōu)先控制污染物黑名單中，并且在2001年通過的《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》中同樣被列為控制污染物之一。因此有機氯農(nóng)藥的監(jiān)測仍是環(huán)境監(jiān)測中的重要內(nèi)容，而土壤是水體中有機氯農(nóng)藥的主要歸宿之一，因此土壤中的有機氯農(nóng)藥分析檢測尤為重要。

土壤中有機氯檢測前處理方法大多采用索氏提取和超聲波提取。傳統(tǒng)的索氏提取較為費時，操作煩瑣，干擾物質(zhì)多；而超聲波提取噪聲大，時間長，導(dǎo)致水溫會升高，提取往往平行性差。本文采取振蕩法提取對土壤中有機氯進行對比研究，從而確定土壤中OCPs振蕩提取的最佳條件。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

VARIAN 450GC氣相色譜儀，配電子捕獲器（ECD）；色譜工作站；Agilent CP-SIL-8CB毛細管柱；正己烷和丙酮均為優(yōu)級純；農(nóng)藥標準品為環(huán)保部標樣所甲醇中8種有機氯農(nóng)藥混合標樣。

1.2 色譜條件

載氣為高純氮氣（99.999%）；載氣恒流1.0 mL·min-1；尾吹30 mL·min-1；進樣量1μL（不分流進樣）；進樣口溫度290℃；檢測器溫度300℃；柱溫90℃，保持0.5 m in后以15℃· min-1的速率升溫至200℃，保持5 m in后，再以25℃·min-1的速率升溫至250℃，保持2 min，接著以20℃·m in-1升溫至265℃，保持5 min。

1.3 試驗方法

1.3.1 提取溶劑比較

比較正己烷以及正己烷/丙酮V∶V分別為4∶1，3∶1，2∶1的不同提取溶劑對提取效率的影響，分別稱取5 g添加OCPs的土壤樣品于50 m L的離心管中，各加入35 m L提取溶劑，振蕩提取120 min后，離心5 min（5 000 r·m in-1），取上清液于雞心瓶中，濃縮后用正己烷定容至2 m L，用濃硫酸凈化、離心（5 000 r·min-1），吸取1 m L用于GC分析。

1.3.2 提取時間比較

稱取5 g添加OCPs的土壤樣品，各加入35 m L正己烷/丙酮（V∶V為4∶1）提取溶劑進行振蕩，時間分別為30，60，90和120 m in，每樣品提取1次，每試驗重復(fù)3次，其余操作同1.3.1節(jié)。

1.3.3 提取次數(shù)比較

分別稱取5 g添加含有8種OCPs的土壤樣品，各加入35 m L正己烷/丙酮（V∶V為4∶1），樣品分別提取1～3次，每試驗重復(fù)3次，其余操作同1.3.1節(jié)。

2 結(jié)果與分析

2.1 分離效果

0.045 mg·L-1標準溶液的色譜圖見圖1。

圖1 8種OCPs標準液的色譜圖

相鄰色譜峰的分離度（R），R=2（tR2-tR1）/（w1+w2）。

式中，tR1和tR2為峰1和峰2的保留時間（min）；w1和w2為峰1和峰2的峰寬。一般認為，當R≥1.5時，峰1和峰2達到完全分離。

從圖1可知，除P，P’-DDD和O，P’-DDT分離度小于1.5外，其余OCPs測定物均大于1.5，分離效果良好。

2.2 標準曲線

由表1可知，通過ECD檢測，各待測化合物質(zhì)量濃度在0.004 5～0.9 mg·L-1內(nèi)呈線性關(guān)系，且相關(guān)系數(shù)大于0.999。

表1 回歸方程和相關(guān)系數(shù)

2.3 不同溶劑提取效率比較

由表2可知，以正己烷及正己烷/丙酮體積比4∶1，3∶1，2∶1作為提取溶劑時，回收率分別為66.2%～86.0%，71.4%～94.6%，54.8%～ 132.3%，49.6%～131.6%。表明以正己烷/丙酮（V∶V為4∶1）作為提取溶劑時，OCPs回收率均達到70%～120%的要求。

表2 不同溶劑對土壤中OCPs提取效率的影響

2.4 不同提取時間的提取效率比較

由表3可知，以正己烷/丙酮（V∶V為4∶1）作為提取溶劑，分別振蕩提取30，60，90和120 m in，結(jié)果表明，提取30 min后，OCPs的回收率已達到要求。

表3 不同提取時間對土壤中OCPs提取效率的影響

2.5 不同提取次數(shù)的提取效率比較

對土壤樣品分別振蕩提取1～3次，對提取效率進行分析比較。結(jié)果（表4）表明，提取1次時，回收率均能達到70%～120%，因此確定提取次數(shù)為1次。

表4 不同提取次數(shù)時對沉積物中有機氯農(nóng)藥的回收率

3 小結(jié)

根據(jù)試驗結(jié)果，確定土壤中提取OCPs的最佳條件為以正己烷/丙酮（V∶V為4∶1）作為提取溶劑，振蕩30 min，提取1次。本方法在顯著節(jié)約時間和試劑消耗的基礎(chǔ)上，能夠滿足日常的土壤六六六、滴滴涕等有機氯殘留的檢測需要。

［1］ 路瑞，秦延文，鄭丙輝，等.沉積物中有機氯農(nóng)藥超聲提取分析方法研究［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2008，21（3）：135-140.

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［5］ 魏峰，董元華.DDT引發(fā)的爭論及啟示［J］.土壤，2011，43（5）：698-702.

（責(zé)任編輯：張瑞麟）

S 481+.8

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0528-9017（2014）11-1749-02

文獻著錄格式：陳星星，陳肖肖，黃振華，等.土壤中有機氯類農(nóng)藥振蕩提取分析方法探討［J］.浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014（11）：1749-1750，1756.

2014-06-27

樂清灣、三門灣重金屬和有機磷農(nóng)藥污染對養(yǎng)殖貝類生物安全的影響及風(fēng)險預(yù)警機制的研究

陳星星（1988-），男，浙江臺州人，本科，主要研究方向水產(chǎn)品質(zhì)檢與營業(yè)分析。E-mail：363316091@qq.com。

周朝生（1972-），男，高級工程師，博士。E-mail：zcscll@126.com。