水體污染警報
——貝螺中錫含量超標

【食品安全系列 第37期】

水體污染警報
——貝螺中錫含量超標

本期話題：

本期涉及的是貝螺中錫含量超標的問題。眾所周知，重金屬可能導致水體污染，較熟悉的污染源有汞、鉛、砷等，而另一個隱形殺手——有機錫卻鮮為人知。食品質量監管部門曾經針對一些海產品中的有機錫進行檢測，有不少貝螺被檢測出錫含量超標。那么，有機錫為何出現在水里？它對海洋生物和人體有什么危害？日常生活中，怎樣才能避免錫中毒？

劉少偉華東理工大學食品藥品監管研究中心教授

阮贊林華東理工大學食品藥品監管研究中心教授

本刊：錫為何物？

劉教授：錫是一種略帶藍白色光澤的低熔點金屬元素，在化合物內是二價或四價，不會被空氣氧化，主要以二氧化物（錫石）和各種硫化物（例如硫錫石）的形式存在。錫是大名鼎鼎的“五金”（金、銀、銅、鐵、錫）成員之一。早在遠古時代，人們就能利用錫制作器皿。我國一些古墓中已發掘到一些錫壺、錫燭臺之類錫器。據考證，我國周朝時期，錫器的使用已十分普遍了。此次含錫貝螺事件中，造成水體污染的化合物為有機錫，該化合物是錫和碳元素直接結合所形成的金屬有機化合物。

阮教授：隨著工業用途不斷拓展，這種古老金屬的開采、選礦、冶煉和加工得到了快速發展，逐步形成了門類齊全的錫產業。榮獲“工業味精”稱號的錫在電子、信息、電器、化工、冶金、建材、機械和食品包裝等行業中被廣泛應用。有機錫被分為烷基錫化合物和芳香基化合物兩類。其基本結構有一至四取代體。有機錫可作為催化劑、穩定劑（如二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫）、農用殺蟲劑、殺菌劑（如二丁基錫、三丁基錫、三苯基錫）及日常用品的涂料和防霉劑等。在自然環境中，這些化合物與熱、光、水、氧和臭氧等作用后會迅速分解。

本刊：水里的有機錫從何而來？

劉教授：船舶在海洋中航行，與海水接觸部分不僅受海水強烈的電化學腐蝕，還受海洋生物附著的污損。海水對于鋼質材料來說是一種非常強的腐蝕性介質，而許多海洋生物和微生物吸附于船底、螺旋槳、船舶管路及其他金屬結構表面，并生長和繁殖，特別是在溫暖的海域和春夏兩季。近代發明了一種船舶防腐涂料，可殺死欲附著船底的螺貝和水草等，減少了船體燃料消耗，降低了維修費用。但隨后的研究表明，這類涂料中的有機錫，是迄今為止“人為”大量釋放至水環境中的最毒化學品之一。

阮教授：船只表面防腐涂料中的有機錫化合物進入水體后，很難分解，它在天然水體中的半衰期可達幾個月。若沉到水底淤泥中，其半衰期甚至長達10年。目前，我國大連、青島和北海等港口海域均發現有機錫污染，且遠高于國際公認殘留標準。防腐涂料的使用，雖然使船舶得到了保護，降低了維修費用，但是卻給水體造成了巨大的污染。

本刊：有機錫對生物有何危害？

劉教授：有漁業專家說：如果聞到海風中帶著強烈的海腥味，說明海洋可能受到污染了。這種腥臭味是海水富營養化的結果，其中，就可能包括有機錫污染。有機錫對水生物的污染，通過食物鏈給人體安全造成極大威脅。據悉，人體如果長期大量食用含有機錫的水產品，不僅會產生內分泌毒性，還會影響胚胎發育、神經系統及免疫系統的正常功能，甚至引發腫瘤。除神經毒性外，許多有機錫化合物又是免疫抑制劑，可引起細胞免疫、體液免疫和非特異性宿主防御缺陷，部分原因可能是抑制胸腺細胞的能量代謝，導致胸腺破壞。短時間大量有機錫化合物進入人體可引起急性中毒，各種有機錫化合物急性中毒病例的神經病變各不相同。

阮教授：水生物對有機錫具有很強的富集能力，因此，即使在濃度很低的情況下，也會引起累積性中毒，尤其是生活在水底淤泥中的螺、貝類生物，更容易在體內積存大量毒素。有機錫化合物對生物體，主要損害中樞神經系統，造成腦白質水腫、細胞能量利用中氧化磷酸化過程受障、胸腺和淋巴系統的抑制作用、細胞免疫性受損害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。對人的毒性，局部對皮膚、呼吸道、角膜的刺激作用，通過皮膚或腦水腫會引起全身中毒，甚至死亡。有機錫化合物種類繁多，其毒性及毒作用靶器官不一。有機錫可經呼吸道吸收，經皮膚和消化道吸收的程度因其品種而異。

本刊：如何避免有機錫中毒？如何挑選新鮮貝螺？

劉教授：最糟糕的主要是有機錫易在生物體內滯留，很難代謝。這類有機錫化合物主要源于農業殺菌劑、油漆等的防霉劑和水下防污劑等，它們很容易被人體小腸或皮膚吸收，并分布在肝、腎和腦部，引發中毒。還需注意的是，有些市民以為把蔬菜多洗幾次，把肉類燉久一點，就可去“毒”了，事實不是這樣。有機錫化合物都存在于動植物體內，與動植物已經融為一體，很難通過常規方法去除。提醒愛吃海鮮的人，少吃受污染的淡水魚和海魚，尤其是少吃生活在水底的螺、貝類等。

阮教授：當我們選購貝螺的時候，需要注意以下幾點：挑螺的時候，先挑那些探出須，一觸便縮進去的螺；我們還可以拿其中的兩個螺對敲一下，聽聽聲音，好的螺聽起來的聲音比較緊實，不好的螺聽起來空空的；買回家的貝用籃子篩幾下再放到水里漂，如果有空的或帶泥巴的貝它就會冒泡和浮上來；聞一下，同樣用籃子篩幾下再聞一聞，臭的貝就能夠明顯聞出來。用于煮湯的貝可以用刀從貝縫處剝開，看一下貝肉的質地和色澤。太多泥和有異味的，首先要去除。

本刊：目前，國內涉及有機錫的相關標準有哪些？

劉教授：近年來，廣西相關部門加大漁業環境保護力度，各級漁政部門定期在全區13個區域采樣監測漁業水質，以確保水體質量安全。2013年，廣西質監局對地方標準《水質有機錫的測定氣相色譜—質譜法》征詢意見。

阮教授：GB 2763－2014《食品中農藥最大殘留限量》、GB/T 5009.215－2008《食品中有機錫含量的測定》等國家標準。其中GB 2763－2014中規定了食品中各種錫的殘留限值。這些標準為我國日常貝螺類等水產品的有機錫監控能力的提升，應對有機錫食物中毒等突發公共衛生事件提供可靠手段和依據。

船舶外殼涂料防腐，人們品嘗美味貝螺，各取所需，并無沖突。但當美味的貝螺被船殼油漆中的有機錫污染時，船舶的涂料安全就不僅僅是保護船體自身的問題。降低食用貝螺類等食品安全風險，應盡早開發出環境友好型無錫防腐涂料，出臺相關安全標準，降低對水域的污染。相關部門應加強水質和水產品監測管理，消費者應盡量避免食用近海受污染水域中的貝螺類產品。