O，O—二乙基硫代磷酰氯合成新工藝的應(yīng)用

摘 要：O，O-二乙基硫代磷酰氯是生產(chǎn)有機(jī)磷農(nóng)藥的主要中間體，本文簡述了O，O-二乙基硫代磷酰氯的蒸餾新工藝，及應(yīng)用后產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

關(guān)鍵詞：乙基氯化物；蒸餾法；效益

1 前言

O，O-二乙基硫代磷酰氯（乙基氯化物）是制備有機(jī)磷農(nóng)藥如毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、二嗪磷等的重要中間體，目前國內(nèi)生產(chǎn)廠家較多，年產(chǎn)量很大，其生產(chǎn)路線因使用原料不同可歸納為二種：一是三氯硫磷磷法，另一種是五硫化二磷法。五硫化二磷法又可根據(jù)氯化物粗品的精制不同分為堿解法和蒸餾法。

堿解法就是氯化工序生產(chǎn)的氯化物粗品，與硫化工序用氫氧化鈉吸收的硫化鈉反應(yīng)除去二氯二硫的過程。產(chǎn)品收率以五硫化二磷計在82%左右，產(chǎn)品質(zhì)量98.5-99%之間，產(chǎn)生的硫磺呈膠體狀，不易處理，并且廢水量大。由于堿解過程采用硫化鈉和氫氧化鈉的強(qiáng)堿溶液堿解，然后經(jīng)過水洗，產(chǎn)生大量含硫、磷、氯根極高的廢水，廢水具有濃度高、色澤深、毒性大不易于生物降解等特點，不加治理將嚴(yán)重污染環(huán)境。廢水、廢渣的處理制約產(chǎn)品的進(jìn)一步發(fā)展，對其工藝技術(shù)、節(jié)能減排等方面提出了更高的要求。針對這個問題，在小試研究的基礎(chǔ)上，通過大生產(chǎn)驗證，乙基氯化物蒸餾工藝新技術(shù)取得了重大突破。在原工藝的基礎(chǔ)上，保留了硫化、氯化的條件，徹底淘汰了堿解工藝，完全解決了廢水、廢渣的困擾，實現(xiàn)了清潔生產(chǎn)。通過新工藝生產(chǎn)的O，O-二乙基硫代磷酰氯含量達(dá)到了99.3%以上，外觀無色透明，滿足了國際市場的需求。產(chǎn)品收率以五硫化二磷計達(dá)到了90%以上，生產(chǎn)成本大幅度降低。生產(chǎn)過程中廢水量減少了95%，同時COD降低了96%。副產(chǎn)物硫磺質(zhì)量達(dá)到了96%以上，副產(chǎn)物硫氫化鈉溶液及鹽酸可以作為產(chǎn)品出售。實現(xiàn)了節(jié)能減排，廢物循環(huán)利用。

2 反應(yīng)原理及主要副反應(yīng)

3 工藝流程簡述

3.1 乙基硫化物的制備

以乙基硫化物作為母液，以三乙胺為催化劑，將定量的五硫化二磷一次性投入反應(yīng)釜內(nèi)，攪拌均勻，在微負(fù)壓的情況下，控制反應(yīng)溫度80-85℃左右，1.5小時內(nèi)滴加定量的乙醇，保溫10分鐘，反應(yīng)產(chǎn)物即為乙基硫化物。乙基硫化物含量在95%左右，以五硫化二磷計收率95%，反應(yīng)產(chǎn)生的硫化氫氣體經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收成硫氫化鈉水溶液，直接作為產(chǎn)品出售。

3.2 乙基氯化物粗品的制備

將定量的乙基硫化物投入氯化搪玻璃反應(yīng)釜中，通入一定量的氯氣，通過冷凍鹽水溫度控制在35-40℃左右，氯化過程中產(chǎn)生的氯化氫氣體及未反應(yīng)的氯氣在負(fù)壓的條件經(jīng)兩級降膜吸收吸收成鹽酸出售，反應(yīng)液即乙基氯化物粗品。

3.3 乙基氯化物粗品的精制

乙基氯化物粗品經(jīng)簡單處理，在高真空下進(jìn)行減壓蒸餾，餾出物為乙基氯化物，釜內(nèi)殘餾物經(jīng)降溫后過濾后得晶形比較好的硫磺，乙基氯化物經(jīng)水洗脫水后含量達(dá)到99.3%以上。

3.4 硫磺渣的處理

蒸餾產(chǎn)生的硫磺經(jīng)進(jìn)一步干燥處理，含量可達(dá)到96%以上。可作為產(chǎn)品直接出售，完全實現(xiàn)了廢渣的回收利用。

4 結(jié)束語

乙基氯化物是有機(jī)磷農(nóng)藥的重要中間體，近年來隨著國內(nèi)有機(jī)磷新品種的開發(fā)，乙基氯化物的市場需求隨之增加，并且對乙基氯化物的品質(zhì)有了更高的要求。乙基氯化物蒸餾工藝的應(yīng)用，順應(yīng)了市場的需求，不僅僅是提高了收率和產(chǎn)品品質(zhì)，降低了生產(chǎn)成本，更重要的解決了廢水、廢渣的問題。改善了勞動強(qiáng)度和勞動環(huán)境。

乙基氯化物蒸餾工藝會帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。經(jīng)濟(jì)效益：由于收率提高，消耗減少，廢水處理成本降低，每生產(chǎn)一噸乙基氯化物約降低成本1000元，按20000噸/年產(chǎn)能計算，凈增利潤2000萬元。社會效益：廢水量大幅度減少（約減少90%），COD降低（約降低95%），并得到了有效處理，達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。廢氣得到了有效控制，改善了勞動環(huán)境。副產(chǎn)品硫磺經(jīng)處理后，得到了充分利用。