摘要:文章主要闡述了熔模鑄造Ti-1100高溫鈦合金的界面反應,進一步促進相關技術的發展。
關鍵詞:熔模鑄造Ti-1100高溫鈦合金;界面;反應
1 鈦合金概述
鈦及其金屬合金是軍工、航空航天、石油化工中必不可少的原材料。其本身具有小密度、比重低、耐腐蝕、耐高溫、高強度等眾多優點。采用鈦合金制作的器件可以經受高溫的洗禮,可以明顯提高原構件的物理性能,鈦合金本身也是未來航空領域的重要原材料之一,是國際科研項目的熱門項目之一。
目前已經廣泛使用的高溫鈦合金主要包括BT36、IMB834和Ti1100,其主要的拉伸強度已經由原來的300-400MPa提升到1000MPa,耐溫性也有300℃大幅度提高到600℃左右,這就大大增強了鈦合金在極端氣候中的生存能力。本文主要介紹鈦合金在高溫狀態下的界面反應情況,讓更多的人了解這種高科技金屬。
2 高溫鈦合金的發展
早在二十世紀50年代初已經研究出來了Ti-6Al-4V,這種材料僅僅可以承受住350℃左右的溫度,這對于實際使用還是遠遠不夠的,隨后在60年代,世界其他發達國家也陸續研制出更先進的IMI-679、IMI-685、Ti-6248等合金,這是可耐溫度已經提升到450℃以上;緊接著又研制出IMI-82、IMI-834等新的型號,這其中以美國的Ti-1100最為出眾這種鈦合金具有很少量的鉬,而且在現場測試中也僅僅含有少量的鐵和氧,這就保證了該合金的成分保持最佳的平衡狀態。既有很大的拉伸性,又擁有絕對堅韌的強度和高水準的的復原性,其可承受溫度也達到600℃以上。可以看出,在現代工藝越來越完善的同時,鈦合金的高溫反應發展情況卻越來越艱難,幾乎每十年左右才僅僅能提高50℃左右。
我國在上世紀50年代開始著手研發鈦合金及其附屬材料,目前在實際投入使用中的是TC4、Ti-679、TC11等新型合金,并且已經在各項設施中投入使用,得到良好的反饋。
3 鈦合金高溫反應
鈦合金在經歷高溫的情況下,能有很強的親氧能力,能與很多的化學元素進行化學反應,但這種氧化過程中對鈦合金本身有很大的損害,嚴重削弱了鈦合金本身的性能。所以在這次高溫的鈦合金實驗中,仔細觀察鈦合金表面的變化,找除去氧化的方法,防止鈦合金在高溫下喪失其性能。
實驗設備:
(1)高溫燃燒坩堝
(2)真空加熱裝置
(3)高分辨率顯微鏡
(4)電子掃描儀
(5)真空隔離裝置
(6)電子天平秤
(7)特殊材質的溫度測量儀器
金屬在高溫反應下是一個極其復雜的過程,在高溫中鈦金屬會呈現出強烈的化學活動,高溫中雜質慢慢減少,鈦的純度也在提升,從固體到液體的過程是化學質變的過程,反應完成后再凝聚成為新的合金金屬,其分子結構也發生了不小的改變。
首先將準備好的鈦合金放到容器中并添加一些必要的附加物,在容器中倒入適量的水,再將坩堝進行加熱,在達到500℃左右時,用電子天平秤稱重,保證每次試驗的鈦合金都能過足量,將鈦合金Ti-1100放入到容器內,密封與空氣隔絕,再不斷加熱容器底部,觀察鈦合金的反應。通過對不同容器的測試統計界面的反應程度,可以看出,容器的穩定性越強,與鈦合金的化學反應也越強烈。如左圖:
在溫度升高過程中,在鈦合金交界處,容器與合金發生強烈的沖突,鈦元素向容器元素擴散,同時耐溫材料也向鈦合金本體擴散,這個過程是一個雙向互溶過程,容器元素在鈦合金表面形成保護膜,可以看出來,不同的材料與鈦合金發生反應并不是各個階段同時進行的,也不是全領域一起發生的,有反應強烈的地方也有反應微弱的地方。
4 實驗結論
(1)鈦合金在高溫下表現出活躍的氧化活動,可以與很多化學物質發生反應,形成更加復雜的高溫合金,但需注意化學反應過程中含鐵和碳的量減少,保證合金本身的強度。這樣形成的新型合金是未來航空航天領域的關鍵材料。
(2)釔元素作為實驗容器的原料時不與高溫熔融的鈦合金發生反應,所以可以將釔元素作為高溫鍛造鈦合金的高溫耐火材料,但需注意釔元素本身昂貴,注意控制錘煉高溫合金的生產成本,提高生產率。也可以考慮嘗試利用其它的化學原料代替釔元素。
(3)氧化鈣作為實驗容器時,在界面處與鈦合金發生劇烈的化學反應,并且鈦合金會溶于水中,形成固體物質,溫度的升高,氧化膜的成分就越多并且氧的流動方向向內部擴散,形成氧化集中區域。可以看出,氧化鈣不適宜做熔煉和提取鈦合金的高溫耐火材料,因為氧化形成的保護膜并不具有保護能力,在經過水溶質的滲透后,影響了鈦金屬在高溫情況下的合理使用。
(4)在實驗過程中可以發現,隨著溫度的逐步升高Ti1100的氧化過程也越加明顯,在300℃左右時,鈦合金表面幾乎不發生任何氧化現象,在600℃-750℃時,Ti100表面會出現稀薄的氧化膜,在950℃左右時,鈦合金表面出現大量的氧化表層,并且呈現出不規律的狀態,表面看起來極不平均,在1200℃以上時鈦合金的界面處發生嚴重的氧化現象,并產生新的氧化元素。由此得到結論,鈦合金的高溫鍛造過程伴隨著吸收氧的活動,溫度越高這種反應就越強烈,如何在高溫下解決鈦合金雜質增多的問題,也是今后航空航天領域的一個重點課題。
(5)實驗證明,硅元素在Ti110的高溫鍛造中有著非常重要的地位,在以硅元素作為實驗容器的過程中,鈦合金與其發生化學反應,提高了合金在高溫狀態下的穩定性,增加了合金的強度。少量的硅元素也可以提高鈦合金的抗氧化性,防止鈦合金在高溫下于空氣中的氧氣進行交互。
(6)經過試驗可以知道,熔模鑄造這種工藝比一般的石墨鑄造更適合生產界面光滑,完整度高的零件。例如高速發動機的主要零件,因為鈦合金的金屬活潑性比較大,所以需要在低溫冷凍中采取冷水坩堝的模式,這樣鑄造出來的鈦合金零件更加穩定,質地也更加純正。再經過燃燒之后,使模塊中的雜質剔除出去,更加堅固,更能承受住惡劣氣候的沖擊。
(7)鈦合金的耐腐蝕性也非常的強,可以在水下浸泡多年而不改變金屬結構,保持原有的光澤。所以鈦合金也是航海領域的一個優秀的原料,如美國早在上個世紀就已經在艦船的表層增加鈦合金的含量,因為鈦合金的親氧性,在空氣中發生氧化反應,并形成新的氧化膜保護艦船的表面不受腐蝕,越來越多的國家開始重視鈦合金在海軍中的作用。
(8)現在以后的鈦合金雖然可以滿足正常的需要,在超高溫狀態下鈦合金的化學穩定性還是很差,一旦發生惡劣的環境變化,會造成嚴重的事故。所以尋找新的化學元素添加到鈦合金之中也是一個重要的研究課題,Ga、Nb、Pb等新的元素已經開始嘗試與鈦合金發生反應,并且發現這些元素可以提高鈦合金在某方面的性能,但是側重點不同,這將使未來的一個新的趨勢。
(9)為了提高鈦合金的強度,在實驗中增加具有某種穩定元素的強化劑,可以保證其蠕變程度,如Bi元素能在鈦合金中起到細化作用,同時也不能損失自身的高溫穩定性和延展性。
參考文獻
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