摘 要:通過清洗前后失重量及清洗液污染含量分析,大慶石化公司煉油廠UF污堵尤為嚴(yán)重。經(jīng)過污染物理化分析,確認(rèn)污染物主要是活性炭及有機(jī)物的混合體。其中活性炭應(yīng)來自于預(yù)處理,因活性炭過濾器至超濾膜沒有截留活性炭粉末設(shè)備,分析一是活性炭初期運行時,清洗不徹底,導(dǎo)致表面附著的粉末進(jìn)入水體;二是因活性炭機(jī)械強(qiáng)度不夠或反沖洗時機(jī)械強(qiáng)度過大,造成機(jī)械磨損導(dǎo)致粉末進(jìn)入水體。有機(jī)物主要來自過程水本身或水中生成的微生物。分析由于雙膜系統(tǒng)處理水源本身即為高生物污染的含油污水,而且溫度又較高,加之前期泄漏活性炭污染物包裹住膜絲后吸附更多有機(jī)物,成為菌藻滋生的溫床,造成微生物污染。
關(guān)鍵詞:離線清洗;UF;污染;微生物
引言
煉油廠污水深度處裝置共計7組UF膜392支,按照大慶石化公司要求,分兩批進(jìn)行離線清洗,第一批清洗168支,清洗時間2011年10月16日-2011年11月11日。第二批清洗224支,清洗時間2011年12月29日-2011年12月27日。
為了做好煉油廠UF膜離線徹底清洗工作,在保證不發(fā)生機(jī)械損傷及材質(zhì)溶解的條件下,盡量恢復(fù)UF原有的處理效果。首先用重量法評估污染物總量,然后對具有代表性的UF進(jìn)行解剖,對污染進(jìn)行理化分析。10月19日根據(jù)污染物理化分析的判定結(jié)果,開始在試驗室進(jìn)行清洗藥劑配方篩選和各項參數(shù)摸索,于10月20日確定初步3種清洗技術(shù)方案及相應(yīng)的各項控制指標(biāo),并對重量接近的8支UF膜進(jìn)行試清洗工作,通過對三種方案效果評價,確認(rèn)采用第二種清洗技術(shù)方案適合大慶石化公司煉油廠污染的UF膜,并滿足“UF離線清洗技術(shù)協(xié)議”中的相關(guān)指標(biāo)。
1 UF膜污染物性質(zhì)
1.1 污染物特性
(1)清洗前解剖一支UF膜元件,發(fā)現(xiàn)污堵極其嚴(yán)重,整個膜殼內(nèi)部充滿黑色污染物,基本看不到膜絲本身顏色,污染物為黑色細(xì)粉狀粘性物質(zhì),牢固的吸附在膜絲表面并緊緊包裹住膜絲;(2)對膜絲進(jìn)行浸泡處理,污染物附著牢固,酸堿環(huán)境下都不溶解,常規(guī)藥劑均不起作用;(3)清洗前對8支UF膜進(jìn)行整體測試,總產(chǎn)水量只有不到3t/h,流量衰減相當(dāng)嚴(yán)重;(4)由于污染極其嚴(yán)重,清洗出來的污染物比較多,需要重復(fù)清洗,通過多次更換藥劑才能將污染物清洗干凈,每批UF膜的清洗液都要進(jìn)行8-10次更換,表1為某組UF清洗過程中抽測某一次清洗藥液主要污染含量:(5)考慮到UF膜絲耐壓性及抗沖擊能力有限,清洗過程中要首先保證膜絲不受損傷的情況再對清洗效果進(jìn)行優(yōu)化,故清洗過程中的藥劑量、藥劑種類及清洗方式都要適中,不能急于求成。
1.2 污染物含量檢測
(1)清洗前后重量對比:選取兩支污染較嚴(yán)重的膜元件進(jìn)行清洗前后重量對比,以推測污染物清洗效果:
以上數(shù)據(jù)為UF清洗前后重量對比,由于膜元件內(nèi)水分無法完全瀝干,因此會對UF清洗前后污染物失重的測定稍有影響。
(2)分區(qū)清洗液指標(biāo)測定
對第一批第六組和第二批第一組UF膜元件進(jìn)行分區(qū)清洗及測試,因UF膜污染嚴(yán)重,所以每一批膜元件清洗時都必須更換藥液,即一箱清洗液并不能徹底清洗干凈,故表2中所測數(shù)據(jù),除濁度選取最大值外,其余指標(biāo)均為清洗一批污染物所有清洗液指標(biāo)測定之和,根據(jù)清洗液容積及含量核算清洗下來的主要污染物種類及重量:第二區(qū)污染物相對較重,第三區(qū)污染物較輕。第二區(qū)與第三區(qū)相比,污染物平均增量10.05單位。
1.3 污染物性質(zhì)分析
(1)垢樣檢驗結(jié)果:取污染物樣品做垢樣分析及光譜測試,垢樣檢驗報告。
(2)垢樣技術(shù)分析:由垢樣分析結(jié)果可以看出,大部分垢樣在經(jīng)550℃灼燒后消失,550℃灼燒失重主要為有機(jī)物成分,而活性炭燃點也在400℃以下,因此推測這部分污染物為活性炭和有機(jī)物生物粘泥的混合物,后而經(jīng)光譜分析得出的結(jié)論是垢樣大部分為無定形碳,由此進(jìn)一步判定主要污染物為活性炭及有機(jī)物的混合體。
2 結(jié)論及建議
建議:(1)活性炭粉末控制措施:①在活性炭首次使用時,應(yīng)先浸泡48小時后進(jìn)行第一輪2次以上的汽水反沖洗,然后再浸泡48小時后進(jìn)行第二輪2次汽水發(fā)沖洗,以確保活性炭表面粉末徹底處理掉;②在更換活性炭時,應(yīng)注意活性炭的機(jī)械強(qiáng)度,防止在汽水反洗時因機(jī)械摩擦而產(chǎn)生的炭粉;③在進(jìn)UF膜之前增設(shè)過濾器,以去除進(jìn)入水中的炭粉。
(2)有機(jī)炭主要來源為生物粘泥,通過現(xiàn)場了解,在進(jìn)入UF之前預(yù)處理階段都設(shè)有二氧化氯殺菌滅藻措施,但監(jiān)控手段并不到位,所以存在過程水微生物失控現(xiàn)象。生物粘泥控制措施:①增加臭氧投加量,保證水中含有一定濃度的臭氧,即起到氧化作用,又要起到殺菌作用;②增加二氧化氯投加量,保證進(jìn)入UF膜余氯含量在0.2ppm左右,為防止氯汽對RO膜的影響,應(yīng)在投加還原劑后監(jiān)控余氯含量,以保證雙膜系統(tǒng)正常運行;③因微生物具有一定的抗藥性,所以定期采用殺生劑(NaClO、檸檬酸等)進(jìn)行一次徹底殺菌滅藻工作;④必要時可進(jìn)行在線專業(yè)化學(xué)清洗,以避免污染物的長期累積壓實,不好恢復(fù)。
(3)控制濃縮措施:把UF濃水引到清水池內(nèi),經(jīng)過雙濾處理后再進(jìn)行UF膜處理,防止污染物惡性循環(huán)。
(4)清洗效果不均勻措施:對UF膜氣水反洗系統(tǒng)水力條件重新核算,通過對管網(wǎng)系統(tǒng)改造,使之達(dá)到布水、布?xì)饩鶆颍蕴岣卟焕麉^(qū)域的清洗效果。
(5)增強(qiáng)生化效果措施:延長多腔生物活性炭運行周期,根據(jù)出水COD去處率,合理制定反沖洗周期,以充分發(fā)揮發(fā)揮活性炭的生化功能,同時取消正常蒸汽沖洗方式。當(dāng)活性炭發(fā)生油類污染時方可使用蒸汽清洗。
(6)更換部分UF膜。經(jīng)過檢測已發(fā)現(xiàn)57支UF膜斷絲率在1%以上,同時因此次污堵嚴(yán)重和超壓差運行,勢必導(dǎo)致部分膜孔徑擴(kuò)大,對水質(zhì)具有一定的影響。建議立即更換有問題的57支UF膜,運行一年后考慮斷絲在60根以上的31支UF膜進(jìn)行更換,否則將會影響產(chǎn)水水質(zhì)。
3 結(jié)束語
本次離線清洗超濾膜元件共計392支,經(jīng)孔徑測試、膜絲拉伸及承重強(qiáng)度檢驗,可以保證UF使用壽命在2年以上。經(jīng)清洗現(xiàn)場檢驗和現(xiàn)場標(biāo)定結(jié)果,驗證在保證出水質(zhì)量的情況下,清洗后的335支UF膜膜通量完全達(dá)到95%的理論流量。