RP—HPLC法測定紅毛丹中三氟氯氰菊酯的含量

摘要：建立了用反相高效液相色譜法測定紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）中三氟氯氰菊酯殺菌劑殘留量的方法。色譜條件：Shim-pack VP-ODS（150 mm×4.6 mm，5 μm）色譜柱，甲醇∶水=75∶25（V/V）為流動相，等度洗脫，流速為0.5 mL/min，檢測波長223 nm。結果表明，三氟氯氰菊酯與雜質能較好的分離，三氟氯氰菊酯在0.068～7.201 μg/mL（R2=0.999 8）濃度范圍內線性關系良好，平均回收率為97.85%～100.42%，相對標準偏差為2.43%～3.82%，檢測限（S/N=3）為0.002 μg/mL。該方法靈敏度高、操作簡便、結果準確、重復性好，可用于紅毛丹中三氟氯氰菊酯的測定。

關鍵詞：反相高效液相色譜法；紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）；三氟氯氰菊酯

中圖分類號：O657.7+2 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）11-2650-03

三氟氯氰菊酯（Cyhalothrin）化學名稱為2，2-二甲基-3-（2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基）環丙烷羧酸-α-氰基-3-苯氧基芐酯。原藥為米黃色無臭味固體，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、甲苯和二氯甲烷等大多數有機溶劑。三氟氯氰菊酯熔點為49.2 ℃，275 ℃時分解，在15～25 ℃條件下貯藏穩定性為6個月。同其他菊酯類除蟲殺蟲劑相比，其化學結構中增加了3個氟原子，使殺蟲譜更廣、藥效迅速，具有強烈的滲透作用，增強了耐雨水沖刷能力，因而是國內外應用最廣的農藥種類之一。三氟氯氰菊酯是一種中等毒性、殺蟲活性較高的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，其作用在于改變昆蟲神經膜的通透性，使中毒昆蟲過度興奮、麻痹而死，對昆蟲以觸殺和胃毒作用為主，無內吸及熏蒸作用。三氟氯氰菊酯可適用于防治花生、大豆、棉花、果樹、蔬菜的多種害蟲。國內外對三氟氯氰菊酯的研究主要集中在對其防治蟲害的效果或與其他農藥混用的增效作用等方面，也有對其殘留分析的研究，如用氣相色譜法檢測三氟氯氰菊酯在蘋果[1，2]、獼猴桃[3]、菜用大豆[4]、香蕉[5]、絞股藍[6]中的殘留，在蔬菜及土壤中的殘留動態也有研究[7-10]；曹愛華等[11]研究了三氟氯氰菊酯在煙草、大豆和土壤中的殘留；高智席等[12]用液相色譜法測定羊肉組織中胺菊酯和三氟氯氰菊酯殘留量。目前還沒有用液相色譜測定植物中三氟氯氰菊酯的殘留，本研究運用反相高效液相色譜建立了測定紅毛丹（Nephelium lappaceum L.）中三氟氯氰菊酯含量的方法。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

Shimadzu LC-2010AT型高效液相色譜儀，LC solution色譜工作站，CBM-20A系統控制器，SPD-M20A二極管陣列檢測器，SIL-20A自動進樣器（日本島津公司）；SY3200超聲波清洗器（上海聲源超聲波儀器設備有限公司）；電子天平（上海越平科學儀器有限公司）；微孔過濾裝置。

三氟氯氰菊酯標準品（含量≥99.8%，農業部環境保護科研監測所），甲醇（分析純，成都市科龍化工試劑廠），二次蒸餾水。所有溶液使用前均由0.45 μm孔徑的濾膜過濾。紅毛丹購于本地超市。

2.1 檢測波長的選擇

利用二極管陣列檢測器對以上配制好的三氟氯氰菊酯標準溶液在200～800 nm范圍內掃描，得到三氟氯氰菊酯的紫外吸收光譜圖（圖1）。結果表明，三氟氯氰菊酯在204、223和275 nm處均有較強吸收，色譜檢測圖顯示吸收波長小于210 nm時，吸收干擾較大。考慮到三氟氯氰菊酯基體干擾和靈敏度等因素，測定了三氟氯氰菊酯與雜質在223 nm 處的分離效果（圖2B），樣品中各雜質在該波長時對三氟氯氰菊酯的測定無影響，且色譜峰形較好。因此選定檢測波長為223 nm。

2.5 重復性試驗

以紅毛丹為樣品按上述方法操作后，在所選條件下進行測定。重復操作7次，3種紅毛丹中三氟氯氰菊酯測定的RSD分別為2.18%、3.04%和2.79%。

2.6 三氟氯氰菊酯的加標回收試驗

在3種紅毛丹中定量加入三氟氯氰菊酯標準溶液，測定其回收率。重復測定3次，其平均回收率為97.85%～100.42%，相對標準偏差為2.43%～3.82%（表1）。

2.7 實際樣品測定

紅毛丹液體樣品按所確定的樣品處理方法和色譜條件進行三氟氯氰菊酯含量的測定，三氟氯氰菊酯的含量為0.120～0.360 μg/g。如表1所示。

3 小結與討論

建立了紅毛丹中殘留三氟氯氰菊酯的RP-HPLC測定方法。在所確定的樣品分析條件下，紅毛丹中殘留三氟氯氰菊酯平均回收率為97.85%～100.42%，相對標準偏差為2.43%～3.82%，線性范圍0.068～7.201 μg/mL，方法的檢出限為0.002 μg/mL。該方法簡單快速，精密度和靈敏度較高，線性關系良好，是一種檢測紅毛丹中三氟氯氰菊酯殘留量的有效方法。

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