利用氫化物發(fā)生—原子熒光光譜法測定飼料中的汞含量

胡 梅，李瑞琴

（甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測研究所，甘肅 蘭州 730070）

汞是廣泛存在于自然界中的有害元素，動物主要通過飼料攝入，汞過量不但會對動物神經(jīng)系統(tǒng)、血液循環(huán)系統(tǒng)等造成損害，也會因為汞在動物體內(nèi)蓄積造成肉制品中汞含量升高，從而危害人類身體健康和生命安全［1］。目前，汞含量已經(jīng)成為飼料日常監(jiān)督檢測必檢的衛(wèi)生指標(biāo)，飼料中汞含量的測定多采用現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的冷原子吸收法和原子熒光法［2］。氫化物發(fā)生—原子熒光法是在酸性條件下，試樣經(jīng)酸加熱消解后使汞轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)，硼氫化鉀與鹽酸作用生成大量新生態(tài)氫，新生態(tài)氫與離子狀態(tài)的汞元素結(jié)合，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)汞，在特制汞空心陰極燈發(fā)射光譜的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度與汞含量成正比，可與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量［3］。該方法能提高樣品傳輸效率，基本消除測量時的基體效應(yīng)，顯著提高測量的精密度和靈敏度［4］，且檢出限也大大低于其它方法。我們利用原子熒光光譜儀測定了雛雞飼料中的汞含量，并對方法的檢出限、精密度線性范圍等進(jìn)行試驗，確定了氫化物發(fā)生—原子熒光法測定飼料中汞的最佳條件，其結(jié)果可為實際分析測試飼料中汞含量提供參考。

1 材料與方法

1.1 供試設(shè)備及試劑

供試儀器XGY-1016型原子熒光光譜分析儀由國土資源部地球物理化學(xué)勘查研究所提供，高強(qiáng)度汞空心陰極燈由北京有色金屬總院生產(chǎn)。

供試試劑均為優(yōu)級純，實驗用水為去離子水。汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液為1 000 ug/mL，由國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供，將1 000 ug/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液用去離子水逐級稀釋至10 ng/mL即為汞標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品預(yù)處理 稱取0.500 0 g雛雞飼料樣品置于25 mL比色管中，加入新配王水（1∶1）溶液10 mL，再加2滴5%重鉻酸鉀溶液，搖勻后加蓋浸泡放置過夜。次日于沸水浴中加熱2 h，期間每隔15 min搖1次，取出冷卻后用去離子水定容至刻度，搖勻，待溶液澄清后測定。同時做試劑空白實驗。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 分別吸取10 ng/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)工作液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、5.00、8.00、10.00 mL置于50 mL容量瓶中，加入5滴5%重鉻酸鉀，用5%王水定容，配成濃度為0.00、0.10、0.20、0.40、0.80、1.00、1.60、2.00 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。按儀器參數(shù)進(jìn)行測定，以熒光強(qiáng)度值（If）為縱坐標(biāo)，元素濃度值（C）為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.2.3 樣品測定 通過反復(fù)調(diào)試來確定實驗最佳儀器工作條件。設(shè)置實驗確定的儀器最佳工作條件和參數(shù)，逐步將爐溫升至所需溫度，預(yù)熱15～20 min以后開始測量。用標(biāo)準(zhǔn)系列空白液連續(xù)進(jìn)樣，待儀器信號穩(wěn)定后，以0.05%硼氫化鉀溶液為還原劑，分別測定汞標(biāo)準(zhǔn)溶液系列和樣品消解溶液，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算汞含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器工作條件的選擇

通過優(yōu)化篩選，最終確定實驗的最佳儀器工作條件為：氬氣氣壓0.5～1.0 MPa，光電倍增管負(fù)高壓220 V，汞空心陰極燈電流為主/輔電流40 mA/0 mA，原子化器溫度40℃、高度8.0 mm，氬氣流量載氣/屏蔽氣600 mL/min。測量方式為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，讀取方式為峰面積，讀數(shù)延遲時間1.0 s，讀數(shù)時間為10.0 s。

2.2 檢出限及線性范圍

在選定的儀器最佳工作條件下，檢出限測定為連續(xù)測量空白樣品11次計算而得，其檢出限為0.003 5 ng/mL。曲線濃度范圍0～2.00 ng/mL，相關(guān)系數(shù)r=0.999 3，線性相關(guān)性好。

2.3 加標(biāo)回收率

稱取6份雛雞飼料樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗。從表1可以看出，回收率為97.49%～100.43%，準(zhǔn)確度高，符合該方法的加標(biāo)回收率要求。

表1 樣品回收率

2.4 精密度

對國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW（E）080392稀釋溶液進(jìn)行了10次平行測定，結(jié)果分別為9.345、9.343、9.584、 9.607、 9.327、 9.493、 9.671、 9.577、9.682、9.473，其平均值為9.510，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.136，精密度（RSD）為1.43%。

3 小結(jié)

應(yīng)用氫化物發(fā)生—原子熒光光譜法測定飼料中汞的含量，具有靈敏度高、檢出限低、基體干擾少、快速簡便等優(yōu)點。采用王水（1∶1）消解樣品試劑用量少，消解液不用轉(zhuǎn)移，消解時間短。該方法標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍為0～2.00 ng/mL，相關(guān)系數(shù)為0.999 3，檢出限為0.003 5 ng/mL，精密度（RSD）為1.43%，飼料樣品加標(biāo)回收率為97.49%～100.43%。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小，回收率高，符合一般光譜分析要求，適用于飼料中汞含量的測定。

［1］ 賈 濤，魏秀蓮，王有月，等.原子熒光法檢測飼料中汞含量的探討［J］.飼料研究，2008（6）：46-48；53.

［2］ 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.GB/T 13081-2006飼料中汞的測定［S］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

［3］ 王鐵良，司敬沛，賈 斌.原子熒光法依次快速測定飼料中汞和砷的方法研究［J］.飼料工業(yè)，2009，30（12）：51-53.

［4］ 李優(yōu)琴，孟 禹，周維仁，等.原子熒光法同時測定礦物飼料中砷、汞的研究［J］.飼料工業(yè)，2006，27（21）：35-37.