水中揮發酚檢測能力驗證考核回顧

崔 勇 顧用紅 陳曉燕

水中揮發酚檢測能力驗證考核回顧

崔 勇 顧用紅 陳曉燕

IERMT11-09水中揮發酚檢測是由環境保護部標準樣品研究所組織實施的能力驗證活動，全國共有130家實驗室參加，各參試實驗室接收濃度相近的考核樣a、b各1支，江蘇省水環境監測中心南通分中心采用連續流動分析技術（CFA）測定并提交成果。

1 材料與方法

1.1 方法依據

《水中揮發酚的測定氣泡間隔流動分析法》DB32/T1090-2007。

1.2 儀器設備

荷蘭SKALAR公司SAN++型連續流動分析儀，配備揮發酚反應模塊。

1.3 分析試劑

按DB32/T1090-2007配置，所有試劑現用現配，靜置消除氣泡后使用。

1.4 標準物質

采用水利部水環境監測評價研究中心產品。酚標準溶液：100mg/L±2%，稀釋為2.0mg/L標準使用液；酚標 準 樣 品 ：0.1040 ±0.0064mg/L，0.1678±0.0102mg/L。

1.5 實驗步驟

1.5.1 標準曲線的配置

分取2.0mg/L酚標準使用液0.0ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml至100ml容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度。

1.5.2 考核樣品的定值

用10ml干燥潔凈的胖肚吸管從安剖瓶中準確移取10ml濃樣至1000ml容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度。

1.5.3 儀器設備的操作

連接揮發酚分析模塊，按操作規程開機并進行基線參數設定，待基線運行平穩后開始測定；測定結束后對儀器進行充分的清洗維護。

2 考核結果

a、b樣各同步測定10次平行。a樣考核結果見表1，b樣考核結果見表2。

3 考核成果自我評估

3.1 儀器狀態評估

考核過程中，基線圖譜平滑，各樣按時出峰，無雜異峰干擾，基線本底漂移峰高值<1000DU，表明儀器狀態穩定。

3.2 標準曲線評估

方程 C （ArOH，mg/L）=3.307×10-6（DU-DU0）＋6.738×10-4，截距 6.738×10-4<方法檢出限0.002mg/L，表明系統誤差較小；相關系數r=0.9999，表明濃度與峰高之間線性關系優良。

3.3 準確度評估

標準樣品同步測定值0.1041mg/L、0.1679mg/L，接近標準真值，表明準確度良好。

3.4 精密度評估

采用格魯布斯法（Grubbs）對考核樣平行測定值進行可疑值檢驗，統計量T值按如下方法計算：

式中：Xmax——樣本最大值；

Xmin——樣本最小值；

s——樣本標準偏差。

a樣 Tmax=1.39、Tmin=1.55，b樣Tmax=1.37、Tmin=1.44；當樣本數n=10，給定顯著性水平α=0.05時，查表得臨界值 T0.05=2.18；a、b樣T值均小于臨界值，表明各值正常，精密度良好。

4 能力驗證評判結果

考核結果經自我評估可信后上報，判定為滿意。通知單見表3。

5 質量控制措施總結

本實驗室Z比分數ZB、ZW均為0.00，表明測定過程系統誤差與隨機誤差均得到了嚴格控制，測定值準確度與精密度得到了有效保障，質量控制措施可歸納為“一個優勢，兩個確定，六個控制”。

5.1 “一個優勢”——連續流動分析法的技術優勢

連續流動分析法測定揮發酚化學原理等效于傳統4-氨基安替比林比色法，但具有后者難以比擬的優勢，弱化了較難控制的人為因素，強化了可直觀控制的儀器因素，本法獨有的氣泡間隔片段流技術可使樣品與試劑間發生穩態的完全反應，SAN++型分析儀高精度的空氣注射技術又保證了反應片段的高度一致，提高了檢測過程的重現性。這些優勢為消除隨機誤差提供了保障。

5.2 “兩個確定”——標準曲線區間、標準樣品濃度的確定

（1）標準曲線區間的確定

連續流動分析法測定揮發酚線性范圍為0.002～0.200mg/L，較為寬廣，直接引用將帶來較大的誤差；故選擇0.100～0.200mg/L作為標準區間。

表1 試驗結果、平均值及標準差

表2 水中揮發酚能力驗證b樣考核結果

表3 IERMT11-09水中揮發酚檢測能力驗證成果評價表

（2）標準樣品濃度的確定

選擇與考核樣濃度接近的0.1040mg/L、0.1678mg/L兩支樣品，并按照“低濃度已知樣-低濃度考核樣-高濃度考核樣-高濃度已知樣”設置測定順序，低濃度已知樣用于評估記憶效應影響，高濃度已知樣用于評估儀器漂移效應影響。

標準曲線與標準樣品的合理選取為消除系統誤差提供了保障。

5.3 “六個控制”——人員、器皿、試劑、用水、環境、儀器的控制

（1）人員：被考核人員除了具備扎實的化學分析基礎外，還需熟練掌握連續流動分析原理、儀器操作、異常情況處置等專業技能。

（2）器皿：玻璃器皿應使用同一廠家同一批號產品，經檢驗合格后使用，用前經20%硝酸溶液浸泡過夜，清洗后晾干待用。

（3）試劑：4-氨基安替比林與鐵氰化鉀作為關鍵試劑應優先排查，可上機進行空白測試，如基線持續毛糙提示試劑過期或不純。

（4）用水：應采用新鮮無酚水，實驗室制水機RO反滲透二級出水可滿足要求。

（5）環境：連續流動分析儀實驗室應配備恒溫空調及穩壓電源，以防止溫度、濕度、電壓等條件影響。

（6）儀器：做好連續流動分析儀日常維護；考核前更換泵管以保證進樣量及片段流的一致性，并確認管路連接良好。

6 結束語

參加能力驗證有助于檢驗機構提高技術能力、及時發現存在問題，成為實驗室內部質量控制技術的有效補充。在IERMT11-09水中揮發酚檢測能力驗證活動中，南通分中心實驗室發揮連續流動分析技術優勢，對可能影響測定的環節進行了有效控制，取得了令人滿意的成績，為實驗室質量控制工作的開展積累了成功經驗

江蘇省水文水資源勘測局南通分局 226006）