氣相色譜法測定大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯

夏榮波

（靖江市環境監測站，江蘇靖江214500）

氣相色譜法測定大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯

夏榮波

（靖江市環境監測站，江蘇靖江214500）

建立了用氣相色譜法測定大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的方法。大氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯活性炭吸附，二硫化碳解吸，DB－200毛細管柱分離，直接進樣分析，氫火焰離子化檢測器檢測，時間定性，峰面積定量。本方法前處理簡便，分離度好，分析靈敏度高，滿足環境分析要求。

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯；大氣；氣相色譜法；測定

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯是常用的有機溶劑，無色液體，易揮發，易燃，能溶于氯仿、乙醇、丙酮、二硫化碳和乙醚等多種有機溶劑。由于乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯揮發性強，在生產和使用的過程中，容易彌撒在空氣中，對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道造成刺激，長時間接觸對人有麻醉作用，可致頭暈和頭痛。目前國內還沒有對空氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的標準測定方法，空氣中對乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯分別用氣相色譜法進行測定有過文獻報道［1～2］，但環境空氣和廢氣中這二種物質同時分離和測定的方法還較少。本文通過實驗，建立了活性炭吸附，二硫化碳解吸，毛細管柱氣相色譜同時測定空氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯，簡化了單獨測定時的步驟，節約了試劑成本和檢測人員的時間。活性炭吸附采集大氣中的有機污染物技術成熟，操作方便，適用范圍較廣，對儀器設備要求較低。此法采樣簡單方便，分析快速，準確度、靈敏度高，適合對環境空氣和工業廢氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的同時監測。

1 試驗部分

1.1 儀器和試劑

氣相色譜儀，Agilent6890N，具火焰離子化檢測器，美國Agilent儀器公司；2ml安捷倫螺紋口樣品瓶；10m l溶劑解吸瓶。

活性炭吸附采樣管（內裝20／40目活性炭），北京市勞保所科技發展有限公司；KB－120TSP大氣采樣器，青島嶗山電子儀器實驗所。

二硫化碳、乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯 （均為色譜純）。

安捷倫微量注射器10μl、25μl，1000μl移液器。

1.2 色譜條件

DB－200毛細管色譜柱（30m×0.53mm× 1μm）；柱溫：90℃；汽化室溫度：200℃；檢測器溫度：250℃；空氣流量：350m l／min；氫氣流量55ml／min；載氣為高純氮氣流量：4.0 ml／min分流進樣，分流比為10∶1，進樣量為1μl。

1.3 樣品采集和前處理

用大氣采樣器以0.5L／min流量采集20min，采得空氣樣品10L，同時在現場作樣品空白。采樣后將活性炭管兩端套上塑料帽，標記號碼后置于清潔容器內保存帶回實驗室分析。將上述采過樣的活性炭倒入10ml具塞比色管中，加1ml二硫化碳，塞緊管塞振搖1min，放置30min（或稍長）并不時振搖解析，在與校準曲線相同條件下進樣分離測定［3］。

2 結果與討論

2.1 校準曲線配制和樣品測定

用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺紋口樣品瓶中，用10μl微量注射器移去6μl，再補充加入4μl乙酸乙酯、2μl甲基丙烯酸甲酯，配制成標準貯備混合液，濃度分別這3608mg／L和1888mg／L。用1000μl移液器移取1000μl二硫化碳到螺紋口樣品瓶中，用25μl微量注射器分別移去1μl、3μl、5μl、10μl、15μl，再補充加入相同量的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準貯備混合液，以乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯保留時間定性，色譜峰面積外標曲線法定量進行線性回歸，得線性回歸方程，校準曲線方程見表1、表2。

表1 乙酸乙酯校準曲線

表2 甲基丙烯酸甲酯校準曲線

用測定校準曲線的操作條件，測定樣品和空白樣品的解吸液，測定樣品的峰面積減去空白樣品的峰面積后，由標準曲線得出乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的樣品濃度，保留時間為定性指標。

2.2 檢出限的測定

乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準系列稀釋后經氣相色譜分析，以儀器恰好能產生與噪聲相區別的響應信號時，以3倍信噪比計，計算乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的檢出限分別為0.07mg／L和0.03mg／L，在采樣體積為10L的條件下，乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯最低檢出質量濃度分別為0.007mg／m3和0.003mg／m3。

2.3 精密度和準確度

取15個空白活性炭管，平均分成3組，向第一組5個活性炭管中依次加入1μl的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準中間溶液，向第二組5個活性炭管中依次加入3μl的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準中間溶液，向第三組5個活性炭管中依次加入5μl乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準中間溶液，最后再按1.3進行樣品處理后進入色譜柱測定。結果見表3、表4。

表3 乙酸乙酯精密度與回收率的測定結果

表4 甲基丙烯酸甲酯精密度與回收率的測定結果

2.4 標準氣相色譜峰

在上述色譜條件下測定乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯標準溶液，氣相色譜峰見圖1。

由圖1可見，乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和二硫化碳分離與響應良好。

3 結論

應用活性炭管采集空氣和廢氣中的乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯，二硫化碳解吸，經毛細管色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測器檢測。采用保留時間定性，色譜峰面積外標曲線法定量。結果表明該方法線性關系良好，且回收率高，精密度好，檢出限低。經實際操作證明，該法操作簡便、分析速度快、對儀器設備要求較低，能滿足對空氣和廢氣中乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的監測要求。

［1］高巖，姜漢碩.熱解析氣相色譜法測定工作場所空氣中乙酸甲酯和乙酸乙酯［J］.中國衛生檢驗雜志，2006，16（2）：53－54.

［2］金黨琴.氣相色譜法應急監測空氣中甲基丙烯酸甲酯 ［J］.分析儀器，2009，6：18－20.

［3］國家環保總局.空氣和廢氣監測分析方法指南 （第四版）［M］.北京：中國環境科學出版社，2004.

Determination of Atmospheric Ethyl Acetate and Methyl Methacrylate by Gas Chromatography Method

XIA Rong-bo
（Jingjiang Municipal Environmental Monitoring Station，Jingjiang Jiangsu 214500 China）

The gas chromatographic method is established for determination of the ethyl acetate and methyl methacrylate in the atmosphere.Atmospheric acetic acid ethyl ester and methyl methacrylate，active carbon adsorption，carbon disulfide desorption，DB－200 capillary separation，direct injection analysis，hydrogen flame ionization detector，time qualitative，and peak area quantitative.This method is an easy pretreatment with good separation and high analysis sensitivity，and meets the demands of the environmental analysis.

ethyl acetate and methyl methacrylate；air；gas chromatography；determination

X83

：A

：1673－9655（2013）02－0122－03

2012－10－22

夏榮波 （1976－），女，靖江市環境監測站，本科，工程師，從事環境監測。