翅萼石斛脂溶性成分的GC-MS研究

郝普彥，郭力，石媛慧，許莉，陳佳江，韋練，張廷模

石斛為蘭科（Orchidaceae）石斛屬（Dendrobium Sw.）多年生草本植物，首載于《神農本草經》，列為上品，于《本草綱目》亦作為一種名貴中藥有所收錄[1]，其功效[2～3]主要為滋陰清熱、益胃生津、潤肺止咳，在我國傳統醫學中已有2000多年的應用歷史。石斛屬植物的化學成分類型多樣，主要有生物堿、Stilbenoids類、芴酮、香豆素、多糖等[4]，然而石斛種類繁多，僅我國國內石斛種類就有76種[5]之多，不同種石斛所含化學成分類型不同，同種不同產地、不同采收期的石斛，其化學成分也有較大差異，為此本實驗采用了GC-MS聯用技術[6]對翅萼石斛進行了脂溶性化學成分研究，為進一步研究翅萼石斛的化學成分提供相應的依據。

1 儀器、試藥和方法

1.1 儀器

Agilent 7890A/5975C氣相色譜/質譜聯用儀。

1.2 試藥

翅萼石斛由四川萬安石斛產業開發有限公司提供，并經成都中醫藥大學中藥鑒定教研室李敏教授鑒定確認，所用試劑均為AR級。

1.3 供試品溶液的制備

取藥材粉末5.0 g，精密稱定，加入石油醚（60～90℃）100 mL，浸漬過夜，超聲30 min，過濾，揮干，殘渣加無水乙醇溶解，并定容至5 mL，即得。

1.4 GC-MS分析條件

HP-5 MS型石英毛細管色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；程序升溫，初始溫度50 ℃，以7 ℃.min-1速率升溫至150 ℃，保持2 min，再以2 ℃.min-1速率升溫至250 ℃，保持14 min；進樣口溫度280℃；載氣為高純度氦氣（99.999%），柱前壓7.65 psi，載氣流速1.0 mL.min-1；進樣量1 μL；不分流。離子源為EI源；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；溶劑延遲4 min；質量范圍20～800 amu。

2 結果

供試品溶液經 GC-MS 聯用分析，得到總離子流圖（見圖1），將所得各組分的質譜數據通過Agilent 5975C MSD化學工作站檢索Nist標準質譜圖庫進行檢索，結合有關的文獻進行圖解，確認翅萼石斛石油醚部位的化學成分。通過Agilent 5975C MSD化學工作站數據處理系統，按峰面積歸一化法進行計算，求出各化學成分的峰面積相對百分含量，結果見表1。

表1 翅萼石斛GC-MS分析結果表

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圖1 翅萼石斛脂溶性化學成分GC-MS總離子流色譜圖

翅萼石斛中解析出 34個色譜峰，相對含量占總含量的71.859%，質量分數大于1%的化學成分有九個，分別為棕櫚酸甲酯（3.913%）、鄰苯二甲酸二丁酯（37.174%）、硬脂酸甲酯（2.526%）、十七烷（1.446%）、9 - 辛基十七烷（1.133%）、四十四烷（1.078%）、二十五烷（6.158%）、鄰苯二甲酸二異辛酯（4.757%）、二十一烷（3.767%）。

3 討論

3.1 本研究首次采用GC-MS聯用技術對翅萼石斛的脂溶性成分進行了分析鑒定，共鑒定出34種化合物，主要為烷烴類和酯類，為進一步了解翅萼石斛化學成分提供了一定的理論依據。

3.2 本實驗所得結果，翅萼石斛以鄰苯二甲酸二丁酯相對百分含量為最高，與藥典石斛脂溶性成分GC-MS對比（文章已錄用）相比較，存在較大差異，金釵中并未檢測到該成分，而鼓槌和流蘇中雖然存在該成分，但含量并不如翅萼石斛中高，其他成分亦存在顯著性差異。幾種石斛尚需進行全面系統的對比研究，將在以后的工作中進行完善。

3.3 GC-MS聯用技術一般用于揮發油成分的分析，但揮發油提取所需樣本量較大，而石斛為瀕危植物，資源有限，因此本次試驗僅對其脂溶性成分進行了分析，在后期工作中將進一步完善。

[1] 宋經元,郭順星,肖培根.近十年來石斛屬植物的研究進展[J].中國藥學雜志, 2004, 39(10):725.

[2] 鄧銀華,徐康平,譚桂山.石斛屬植物化學成分與藥理活性研究進展[J].中藥材, 2002, 25(9): 677.

[3] 王康正,高文遠.石斛屬藥用植物研究進展[J].中草藥,1997,28(10):633.

[4] 張光濃,畢志明,王崢濤,等.石斛屬植物化學成分研究進展[J].中草藥,2003,34(6):附5.

[5] 中國科學院中國植物志編輯委員會.中國植物志[M]:第6(2)卷.北京 :科學出版社,2000:116.

[6] 欒陽,張慧, 康廷國.掌葉半夏脂溶性成分GC-MS研究[J].中國實驗方劑學雜志,2013,19(2):298.