紐荷爾臍橙皮揮發油的GC—MS分析

夏新中 張道明 劉連生

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取湖北秭歸產紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）皮中的揮發油，利用GC-MS分析其化學組成，并通過峰面積歸一化法計算各成分的相對質量分數。結果表明，湖北秭歸產紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發性化學成分，其中19個成分是首次從臍橙果皮揮發油中鑒定。在該揮發油中，檸檬烯含量最高達95.034%、其次是β-月桂烯1.309%。湖北秭歸產紐荷爾橙皮與其他地區橙皮揮發油的主要化學成分基本相同，但各成分含量存在明顯差異，朱欒倍半萜是其特有的主要成分。

關鍵詞：紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）；揮發油；檸檬烯；GC-MS

中圖分類號：O657.7+1；O657.6 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）08-1924-03

臍橙是蕓香科植物甜橙（Citrus sinensis Osb.）的成熟果實[1]，其性微溫，味辛（或味甜）微苦，入厥陰肝經，主治為行厥陰滯塞之氣，止肝氣左肋疼痛，下氣消膨脹，行陽明乳汁不通等[2]。橙皮揮發油用途廣泛，可做食品、飲料、糖果調香劑及醫藥、化妝品原料，其化學成分主要為單萜烯、倍半萜烯和雙烯或其氧化還原衍生物[3]。董麗等[4]、吉力等[5]采用GC-MS法分析鑒定甜橙果皮揮發油中的化學成分，鮑江峰等[6]采用系統聚類分析法對湖北省13個不同產地紐荷爾臍橙果實品質進行評價，分析常規品質和果皮色差值，發現秭歸縣等三峽庫區周邊地區紐荷爾臍橙果實品質較好。目前，對紐荷爾臍橙皮中的揮發油分析較少，開展相關研究，將為紐荷爾臍橙品質評價和綜合利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

湖北秭歸產紐荷爾臍橙購自湖北省荊州市某農貿市場。

1.2 儀器

6890/5975C GC-MS聯用儀（美國安捷倫公司）。

1.3 方法

1.3.1 提取 新鮮橙皮切成約0.5～1.0 cm的小塊，稱取100 g，按藥典附錄XD甲法[7]，得具有特殊濃郁香味的淡黃色透明油狀物。

1.3.2 GC-MS條件 色譜條件：色譜柱ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane（30 m×0.25 mm×0.25 μm）彈性石英毛細管柱，氣化溫度250 ℃，載氣為高純He（99.999%），柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min，分流比40∶1，溶劑延遲時間3.0 min；升溫程序為50℃，保留1 min，以5 ℃/min升溫至280 ℃，保持2 min。質譜條件：離子源為EI源，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，電子能量70 eV，發射電流34.6 μA，倍增器電壓1 125 V，接口溫度280 ℃，質量范圍20～450 amu。

2 結果與分析

2.1 出油率

采用水蒸氣蒸餾法提取5 h，得到澄清淡黃具有檸檬香氣的揮發油，出油率為0.52%（質量分數）。

2.2 揮發油化學成分分析

按上述GC-MS條件對揮發油進行分析，并采用峰面積歸一化法計算各化學成分的相對質量分數，總離子流圖見圖1，各組分見表1。

臍橙果皮中揮發油總離子流圖中共分析出56個成分，通過檢索NIST2005和WILEY275標準質譜圖，定性50個揮發性化學成分，其中朱欒倍半萜等19個成分首次在臍橙果皮揮發油中發現。單萜烯、倍半萜烯及其含氧衍生物為主要成分，同時還含脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸及其酯等。

從含量上看，果皮中揮發油的主要成分包括檸檬烯（95.034%），β-月桂烯（1.309%），L-芳樟醇（0.424%），朱欒倍半萜（0.326%），香茅醇（0.230%），α-蒎烯（0.228%），香檜烯（0.204%），α-松油醇（0.202%）等，該結果與文獻[4，5]基本相同，但含量上存在一定的差異，而朱欒倍半萜是湖北秭歸產紐荷爾臍橙果皮中的特有成分。

3 小結

湖北秭歸產紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發性化學成分，其中19個成分是首次從臍橙果皮揮發油中鑒定出來的。檸檬烯含量最高達95.034%、其次是β-月桂烯，為1.309%，且檸檬烯含量高于其他地區，檸檬烯具有鎮咳、祛痰、抗菌等作用[8]，也是精油的主要成分[9]。該試驗將為了解秭歸產紐荷爾臍橙皮的化學成分、質量控制和開發利用提供借鑒和參考。

參考文獻：

[1] 中國科學院.中國植物志[M].北京：科學出版社，1997.196.

[2] 江蘇新醫學院.中藥大辭典（下冊）[M].上海：上海人民出版社，1977.2173.

[3] 山田常雄. 生物學詞典[M].北京：科學出版社，1997.981.

[4] 董 麗，王 翔.甜橙油化學成分的GC-MS分析[J].樂山師范學院學報，2003，18（4）：39-41.

[5] 吉 力，閆 寒，汪 芳，等.臍橙鮮果皮與干果皮揮發油化學成分的氣相色譜-質譜分析[J]. 中國中藥雜志，2007，32（6）：506-508.

[6] 鮑江峰，夏仁學，鄧秀新，等.湖北省紐荷爾臍橙果實品質狀況的研究[J].武漢植物學研究，2005，23（6）：583-587.

[7] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M]. 北京：化學工業出版社，2010.

[8] 國家醫藥管理局中草藥情報中心站. 植物藥有效成分手冊[M].