鄰—硝基酚分子印跡聚合物為涂層固相萃取攪拌棒的制備及其萃取性能研究

1 引 言

硝基酚類是農(nóng)藥、制藥工業(yè)、殺蟲劑、感光材料以及橡膠生產(chǎn)中的原材料或中間體，是一類常見的有機(jī)污染物＼[1＼]。硝基酚類物質(zhì)進(jìn)入生物體后，經(jīng)酶轉(zhuǎn)化為亞硝基和羥氨基衍生物，前者影響細(xì)胞攜氧能力，后者具有致癌性＼[2＼]。因其毒性較強(qiáng)，已被美國(guó)環(huán)保局列入“優(yōu)先控制污染物”名單＼[3＼]。

硝基酚的檢測(cè)方法常見的有分光光度法＼[4＼]、電化學(xué)方法＼[5＼]、氣相色譜法＼[6＼]、離子色譜法＼[7＼]以及液相色譜法＼[8＼]等。但是上述方法選擇性較差，操作較為繁瑣，不易實(shí)現(xiàn)快速測(cè)定。因此，對(duì)硝基酚類物質(zhì)的監(jiān)測(cè)需要發(fā)展新的樣品前處理技術(shù)。分子印跡聚合物（Molecularly imprinted polymer， MIP）是一種三維網(wǎng)狀聚合物，其兼?zhèn)淞松镒R(shí)別體系和化學(xué)識(shí)別體系的優(yōu)點(diǎn)， 具有選擇性高、穩(wěn)定性好、制備簡(jiǎn)單等特點(diǎn)， 可選擇性識(shí)別復(fù)雜樣品中的目標(biāo)物，因此被廣泛應(yīng)用于樣品前處理中＼[9，10＼]。目前，利用MIP做吸附劑的萃取技術(shù)包括固相萃?。⊿PE）＼[11＼]、固相微萃取（SPME）＼[12＼]、管內(nèi)固相微萃取（ITSPME）＼[13＼]和攪拌棒固相萃?。⊿BSE）＼[14，15＼] 等萃取模式。這些萃取技術(shù)在取得應(yīng)用的同時(shí)也存在不足，如SPE操作較為繁瑣，且需一定的有機(jī)溶劑；SPME和ITSPME所含吸附劑量較少而萃取容量較低；SBSE則具有操作簡(jiǎn)便、吸附容量高和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。本研究以鄰硝基酚為模板分子，甲基丙烯酸二甲胺乙酯和4乙烯基吡啶為雙功能單體，制備MIP整體材料并作為SBSE涂層（MIPSBSE），將MIP和SBSE的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，發(fā)展硝基酚簡(jiǎn)便和具有選擇性能的樣品前處理過(guò)程，同時(shí)與液相色譜/二極管陣列檢測(cè)器（HPLC/DAD）聯(lián)用，建立測(cè)定環(huán)境水樣中鄰硝基酚及其它酚類物質(zhì)的MIPSBSEHPLC/DAD分析體系。2 實(shí)驗(yàn)部分