中草藥中13種代表性農藥多殘留的分散固相凈化與氣相色譜質譜法測定

1 引 言

中草藥被用作食材和藥品已有千余年的歷史＼[1＼]，由于中草藥具有獨特的療效，而越來越受到重視。據世界衛生組織（WHO）資料報道，世界上有80%的人口將草藥作為主要的保健醫藥，其產品在國際市場上年銷售額高達6000億美元＼[2＼]。為了滿足市場的需求，主要通過栽培中草藥植物，以獲得更多的藥材。近年來我國中草藥產品的出口量不斷攀升，而我國約有80%的中草藥來自人工栽培＼[3＼]。藥用植物在栽培過程中常施用農藥防治病、蟲害，致使中草藥受到農藥污染日益嚴重。農藥殘留不僅影響中草藥在國際市場的貿易，更重要的是危害人類健康，因此，對中草藥中農藥殘留實行檢測極為重要。中草藥本身含有糖類、氨基酸、蛋白質、油脂、蠟、酶、色素、維生素、有機酸、鞣質、無機鹽、揮發油、生物堿及甙類等復雜的化學成分＼[4＼]，嚴重干擾農藥殘留量的測定，尤其中草藥中殘留多種農藥時，更增加了檢測難度。傳統的分析方法雖然可實現中草藥中農藥的多殘留檢測分析，但費時，費工，消耗大量的有機溶劑＼[5＼]。2003年，QuEChERS （Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged and Safe）方法＼[6＼]以其準確、快速、簡便、成本低廉的優點，迅速成為農藥多殘留的高效分析方法。目前，該方法已成為歐洲標準委員會認可的實驗方法＼[7＼]。此方法在實際應用中經過不斷改良，主要用于各類食品、蔬菜、水果等樣品的前處理＼[8～11＼]。QuEChERS方法用于中草藥的前處理，僅見于Nguyon等在4 ℃條件下，以N丙基二乙胺（Primary secondary amine，PSA）對韓國草藥的提取液進行凈化，實現了草藥中多種農藥的多殘留分析＼[12＼]。QuEChERS 方法及其改良方法對樣品提取液的分散固相凈化多采用PSA，或以PSA為主，并分別與石墨化碳黑（GCB）、C18、中性氧化鋁的任何1～2種混合使用＼[13～16＼]，以碳納米管為分散凈化材料的還鮮見報道。碳納米管由于其具有納米級別的中空管狀結構、大的比表面積、某些表面功能團和疏水的表面能強烈吸附某些重金屬離子和有機化合物，而成為一種新的固相萃取吸附劑廣泛應用于分析領域＼[17＼]。多壁碳納米管是碳納米管的一種，是具有較強表面吸附作用的納米材料，也有較強的吸附和去除色素的能力＼[18＼]。

本研究選取葉類的車前草、薄荷、蒲公英，根莖類的兩面針、甘草、夏枯草，果實類的枸杞、羅漢果等具有代表性的中草藥為檢測對象，以性質穩定、殘留期長的六六六、滴滴涕等和當地生產上常用的藥劑作為代表性農藥，通過對QuEChERS方法的改良，采用乙腈處理鮮樣品，乙腈和水處理干樣品，以多壁碳納米管替代PSA或以多壁碳納米管和PSA混合使用進行凈化，實現了13種代表性農藥在9種中草藥中的多殘留分析檢測，為市場樣品的檢測提供了一種新方法。