新型固相微萃取高效液相色譜測定牛奶中4種磺胺類藥物殘留

1 引 言

磺胺類藥物（SAs）作為一類價格低廉、抗菌作用高效的化學合成抗生素，得到了廣泛應用，但也因此導致SAs在動物源性食品中的殘留和蓄積，進而危害人體健康＼[1＼]。因此許多機構和國家均對動物源性食品中SAs的殘留限值進行了規定。我國參考歐盟規定SAs在牛奶和肉類食品中的最高允許限值不得超過100 μg/kg＼[2＼]，同時規定單種磺胺二基嘧啶的最高允許值不得超過25 μg/kg＼[3＼]。

高效液相色譜法（HPLC）是檢測牛奶及奶制品中SAs最常用的一種方法，但由于牛奶等食品成分通常比較復雜，需要在分析前對樣品進行前處理。相對于常規前處理方法，如液液萃取、超臨界流體萃取、基質固相分散萃取、固相萃取以及加壓溶劑萃取等，固相微萃?。⊿PME）具有樣品和溶劑用量小、操作快捷簡便等優點＼[4～6＼]，已被廣泛應用到環境監測、食品檢驗等領域。涂層是SPME的核心部分，商品化涂層由于具有耐溶劑性差、價格昂貴、壽命短且不適于生物樣品等復雜基質等缺點，目前應用于動物源性食品中的SAs的前處理研究的報道較少，因此，開發經濟、高效以及具有生物相容性的涂層一直是SPME領域的研究熱點。目前，在SPME中應用較多的生物相容性分離介質主要有限進介質（RAM）、聚（甲基丙烯酸乙二醇二甲基丙烯酸酯）＼[Poly（MAAEGDMA）＼]、分子印跡聚合物（MIP）和免疫吸附劑等＼[7＼]。MAAEGDMA聚合物具有疏水的骨架和酸性的側基，對堿性物質具有很好的吸附作用，同時在較寬的pH范圍內性質穩定＼[8＼]。文獻＼[9～12＼]將Poly（MAAEGDMA）整體材料引入到管內固相微萃取技術（Intube SPME）中，應用于生物樣品預處理，得到了較好的結果，但Intube SPME技術＼[13＼]需要添加額外的儀器設備，且對材料的耐壓性有較高要求。

本研究采用原位聚合法將Poly（MAAEGDMA）整體材料直接鍵合在多巴胺聚合物修飾的不銹鋼絲上，作為SPME纖維涂層，繼承了SPME相對于傳統方法的各種優點，同時也克服了石英纖維作為基底易折斷以及以往應用形式需要儀器輔助和壓力限制的缺點，建立了檢測牛奶中4種磺胺類藥物的固相微萃取高效液相色譜分析方法。