王征顥
(科文特亞表面處理技術(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215124)
堿性鋅-鎳工藝的常見問題分析
王征顥
(科文特亞表面處理技術(蘇州)有限公司,江蘇 蘇州 215124)
隨著國防和民用工業的發展,人們對鋼鐵材料和各種零部件的耐蝕性要求越來越高。北美、北歐等國家要求汽車具有防止融雪鹽腐蝕的能力,因此,對汽車零部件的耐蝕性要求十分苛刻。汽車的質量輕,鋼板用得很薄,普通鍍鋅難以滿足要求。目前鋅-鎳電鍍工藝在市場上的需求呈逐漸增加的趨勢。鋅-鎳合金鍍層中鎳的質量分數為12%~15%,當鎳的質量分數為13%時,鍍層具有最佳的耐蝕性,其耐蝕性是鍍鋅層的3~10倍;當鎳的質量分數為6%~8%時,滲氫極小,幾乎無氫脆。實踐證明,鋅-鎳合金鍍層的機械加工性能和物理性能比鍍鋅層的好。本人結合生產實踐經驗,談談鋅-鎳電鍍工藝的維護及保養。
槽液中產生Na2CO3的原因有:(1)空氣中的CO2和槽液中的NaOH反應生成,隨著工業污染日趨嚴重,空氣中的CO2越來越多,這一途徑生成的Na2CO3不容忽視;(2)從NaOH 中帶來的。根據GB 209-63,苛化法二級固體燒堿中Na2CO3的質量分數應不大于2.5%。當Na2CO3的質量濃度低于50g/L時,對槽液、鍍層沒有明顯的影響;當Na2CO3的質量濃度大于80g/L時,對槽液性能及鍍層質量均帶來不良的影響,出現電流效率低、槽液升溫快、分散能力差、鍍層容易燒焦、電流密度開不大、添加劑消耗量相應增加等現象。Na2CO3的結晶溫度在5℃ 以下,客戶可以利用冬天的有利條件,將結晶的Na2CO3去除。一些客戶在槽外設一個小的冷卻槽,每天冷卻一定的鍍液來控制Na2CO3的質量濃度,保持較高的電流效率。有些客戶在鋅酸鹽鍍鋅槽中使用CaO來去除Na2CO3,有一定的效果,但在鋅-鎳工藝中還沒有嘗試過。
孔較深的零部件需要沉積一定厚度的鍍層時,往往添加較多的配位劑來提高深鍍能力。其實這往往適得其反,添加過多的配位劑,會造成沉積速率慢;此外,對于滾鍍工藝而言,由于滾筒內有效離子質量濃度的更新速率較慢,在零部件的尖端部位由于放電速率快而容易造成發黑等現象。其實要提高鍍液的深鍍能力,主要是控制鋅的質量濃度,配位劑的影響是有限的,配位劑添加過量會帶來負面效果。
升高溫度會降低電極反應的活化能,使陰極極化降低,同時提高鍍液中金屬離子的擴散和遷移速率,從而有利于金屬離子在陰極上析出,使沉積速率加快,但添加劑的消耗量也會相應地增加。溫度過高(大于36℃)時,沉積速率很慢,鍍層逐漸被溶解。這是因為升高溫度有利于鎳離子的電沉積,鍍層中鎳的質量分數大幅增加,而鎳本身存在鈍性,沉積速率逐漸降低,同時鍍液的穩定性下降。溫度最好控制在工藝范圍的上限。
對于掛鍍工藝而言,若沒有陰極移動,就算鍍液的深鍍能力再好,掛鉤處還是會出現發黑或漏鍍的現象,而且電流密度需控制在工藝范圍的下限,影響沉積速率。所以陰極移動對于掛鍍而言是不可或缺的。鋅離子與鎳離子的質量濃度比是影響沉積速率的主要因素,若鋅離子的質量濃度高、鎳離子的質量濃度低,利用的電流密度小;相反時,利用的電流密度高,但很容易造成鍍層中鎳的質量分數偏高。只有將鋅離子與鎳離子的質量濃度比控制在工藝范圍的上限,沉積速率才較快。現在有些添加劑,電流密度很高,都不會造成鍍層燒焦,但電鍍后的光亮性下降,外觀較暗。
若零部件在前處理時沒有清洗干凈,會導致沉積不上鍍層。現在都在強調“環保”工藝,有些前處理工藝,堿液的質量濃度低,但除油效果并不好,零部件上的油脂并沒有清除干凈,從而導致沉積不上鍍層。對于熱處理的零部件或碳的質量分數偏高的零部件(如鑄鐵),酸洗時間不宜過長。這些材料中的碳只有很少一部分與鐵形成固溶體,大多數以石墨或滲碳體的形式存在。石墨會降低氫的析出電位,阻礙鋅的沉積。此外,由于工件表面粗糙,甚至覆蓋有氧化層,若酸洗時間過長,容易導致過腐蝕。碳的析出,降低了氫的析出過電位,析氫更嚴重,很難沉積鍍層。宜采用噴砂處理或鍍件入槽后在高于正常電流5~10倍的電流下閃鍍,再用3~5倍的電流加鍍。若NaOH的質量濃度過低(低于90g/L),也容易造成沉積不上鍍層。這是因為NaOH的質量濃度偏低時,鍍液的導電性不佳,電流效率低,沉積上的鍍層有被溶掉的可能。
對于鋅-鎳電鍍工藝,鍍層中鎳的質量分數、鈍化液的性能都會影響鹽霧性能。鍍層中鎳的質量分數必須控制在最佳的工藝范圍內。鈍化膜在晾干狀態下,膜層很軟,還處于凝膠狀結構,含較多的水分,極易劃傷、碰損。固化溫度低時,膜的交聯度低,孔隙較多,容易吸收外部的水分,鈍化膜不牢固,耐蝕性差。鈍化后加入后浸劑(含三價鉻的封孔劑),在80℃下固化10min,在純水中浸泡30s(檢驗零件的氣密性),后浸劑被溶解,鹽霧測試未達到24h;將固化溫度提高到110℃,鹽霧測試達到240h以上(白銹)。老化溫度過高時,鈍化膜因失水過多而產生龜裂、發脆,各項性能均惡化,鹽霧性能也很差。
對于鋅-鎳電鍍工藝,除了上述常見的問題之外,關鍵是將鋅離子和鎳離子的質量濃度比控制在一個合適的范圍內,易于操作與維護。還要控制好鍍液的主要成分及無機、有機雜質的質量濃度,常做赫爾槽測試來確定鍍液是否處于最佳的工作狀態。經常采用小電流電解來凈化鍍液,生產過程中做到雜質不累積、不產生,將電鍍故障控制在最低的水平。全面做好鋅-鎳鍍槽的維護,詳細記錄添加數據,確保鍍層的質量,減少不良品率,提高產能,從而降低電鍍成本。
TQ 153
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1000-4742(2013)01-0047-02
2011-08-17