中藥中農(nóng)藥殘留檢測方法研究

劉艷平

中藥是一種具有防病、治病以及保健功效的特殊農(nóng)產(chǎn)品,具有療效溫和、毒副作用小、標本兼治的優(yōu)點, 深受廣大人民喜愛。然而, 上世紀農(nóng)藥的廣泛使用給中藥材帶來嚴重影響, 農(nóng)藥殘留不但導致中藥材質(zhì)量下降, 同時危害人體健康。農(nóng)藥殘留含量作為中藥材質(zhì)量控制的一項重要指標, 其檢測技術(shù)也應不斷更新。現(xiàn)對近年來中藥中農(nóng)藥殘留檢驗方法研究如下。

1 中藥中農(nóng)藥污染現(xiàn)狀

當前, 中藥材中存在農(nóng)藥污染現(xiàn)象。造成中藥材污染的主要原因有：種植過程中使用農(nóng)藥造成的直接污染, 如有機氯農(nóng)藥, 不易被分解, 長期殘留在自然界土壤和水源中, 被藥材植物吸收；在藥材在采收、加工以及儲存的過程中受到污染, 如加工過程中引入保用農(nóng)藥殘留的輔料引起污染。農(nóng)藥殘留檢測是十分復雜的痕量分析技術(shù), 其樣品基質(zhì)復雜；中藥中含有的次生代謝產(chǎn)物種類繁多；農(nóng)藥最大允許殘留量要求嚴格, 需要較高靈敏度的測定方法；中藥材種植多為小戶, 沒有統(tǒng)一的指導, 農(nóng)戶隨意用藥, 用藥各類無法進行有效統(tǒng)計。因此, 開發(fā)出高靈敏度以及專屬性強通用性廣的多殘留測定方法至關(guān)重要。

2 中藥中農(nóng)藥殘留檢測方法研究

中藥材中農(nóng)藥殘留污染檢測技術(shù)不斷發(fā)展, 新的技術(shù)不斷涌現(xiàn)。現(xiàn)就近年來采用的主要檢測方法：色譜法、免疫分析法、聯(lián)用法具體闡述如下。

2.1 色譜法 色譜法是目前最常用的檢測方法, 主要包括以下四種：①薄層色譜法(TCL)。根據(jù)被分離的化合物在溶劑間的分配或吸附劑的吸附情況不同達到彼此分離的目的,主要用于定性分析, 其方法簡單, 可同時分析多個樣品, 常用于復雜混合物的分離和篩選。②氣相色譜法(GC)。用氣體作為移動相的色譜法, 是目前檢測農(nóng)藥殘留的主要方法, 具有操作方法簡單、分析速度快、靈敏度高等優(yōu)點, 適用于中藥中農(nóng)藥的殘留的測定。③高效液相色譜法(HPLC)。在經(jīng)典色譜法的基礎(chǔ)上運用了氣相色譜的理論, 利用高壓輸送流動相, 以特殊方法將色譜柱用小粒徑填充而成, 其柱效遠遠超過經(jīng)典液相色譜, 且柱后同時與高靈敏度的檢測器連接,能夠?qū)α鞒鑫镞M行連續(xù)檢測。適用于難揮發(fā)、強極性及受熱易分解及離子型化合物的檢測。④超臨界液體色譜法(SFC)。利用某些流體在超臨界情況下可增強某些物質(zhì)的溶解性的特點檢測農(nóng)藥殘留情況, 對氣相色譜無法用于熱不穩(wěn)定與揮發(fā)性差的農(nóng)藥分析、液相色譜常用紫外檢測器而很多農(nóng)藥無紫外吸收問題, SFC均可解決, 可對復雜混合物進行分析, 且具有一定的高效性。

2.2 免疫分析法 免疫分析法是利用抗原或抗體特異性結(jié)合反應檢測各種物質(zhì)的分析方法。對半抗原或抗體進行標記,利用標記物的物理、化學、生物的放大作用, 對樣品中特定的農(nóng)藥殘留進行檢測。在對大分子量極性物質(zhì)的檢測, 免疫分析法具有特異性強、靈敏度高、方便快捷的優(yōu)點, 適用于現(xiàn)場分析。當前, 農(nóng)藥殘留免疫分析技術(shù)主要為相對獨立的分析方法(免疫測定法)和將免疫分析技術(shù)與常規(guī)免疫分析技術(shù)聯(lián)用的分析法(如免疫親和色譜)。當前, 免疫分析法主要用于水樣、流體食物中農(nóng)藥殘留量的分析檢測［1］。

2.3 聯(lián)用技術(shù) 聯(lián)用技術(shù)是將高效分離與靈敏檢測相結(jié)合的現(xiàn)代方法, 主要結(jié)合方式有：①液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(LCMS)。LC-MS具有對熱不穩(wěn)定與分子較大的農(nóng)藥能夠進行定性、定量分析, 且靈敏度高的優(yōu)勢；同時也對操作者操作水平及檢測儀器的精密性具有較高要求；在對中藥中農(nóng)藥殘留檢測中, LC-MS是一種高效率、高可靠性的分析技術(shù)。②氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)是氣相色譜與質(zhì)譜法的聯(lián)用, 具有重視性好、靈敏度高的優(yōu)點, 同時能檢測出多種農(nóng)藥殘留并確保殘留農(nóng)藥的結(jié)構(gòu), 在農(nóng)藥殘留的定性定量分析方面具有較強的優(yōu)勢。

由上文可知, 在對中藥材中農(nóng)藥殘留的檢測中, 應以氣相色譜法為主, 高效液相色譜法為輔；超臨界液體色譜法結(jié)合了氣相高效液相色譜法的優(yōu)點, 但重復性較差, 可根據(jù)具體情況選用；免疫分析法則有待推廣應用于藥材中中藥殘留的檢測。

［1］劉東靜,薛健,吳曉波.中藥中農(nóng)藥多殘留氣質(zhì)檢測方法研究進展.中國中藥雜志, 2011,36(04):396-400.