近紅外光譜技術無損快速鑒別半夏曲和六神曲

張良 周霞 劉文剛 萬軍

半夏為天南星科植物半夏Pinellia ternata(Thunb.)Breit.的干燥塊莖，具有燥濕化痰，降逆止嘔，消痞散結的功效，臨床用于痰多咳喘，嘔吐反胃等癥狀，為四川重要的道地藥材之一[1]。由于其為毒性藥材(主要表現為黏膜刺激性)，常炮制或制成曲劑使用，以降低毒性，保留藥效。半夏曲和六神曲為臨床常用品種，配方中主要差別為前者含有半夏，后者沒有，因此兩種藥材的外觀性狀相近，氣味相似，只靠性狀鑒別很難區分。根據兩者的功效不同如錯用將影響治療效果，因此準確地鑒別區分非常必要[2，3]。本文采用近紅外光譜技術[4-8]針對半夏曲和六神曲進行鑒別，利用聚類分析模型對半夏曲和六神曲的光譜圖進行分析，從而快速無損快速辨別半夏曲和六神曲。

1 材料與設備

實驗材料:半夏曲，六神曲，分別隨機采樣于成都荷花池中藥材市場。半夏曲樣品編號如下:BXQ1，BXQ2，BXQ3，BXQ6，QF藥業有限公司提供;BXQ4，BXQ5，HS藥業有限公司提供。六神曲樣品編號如下:LSQ1，FZ藥業有限公司提供;LSQ2，QF藥業有限公司提供;LSQ3，HS藥業有限公司提供。

實驗設備:近紅外光譜儀，德國BRUKER公司MATRIXF;軟件:OPUS。

2 實驗方法

2.1 樣品制備 各樣品粉碎成細粉，過100目篩，備用。

2.2 掃描條件 取各樣品粉末3 g，掃描次數32次，重復3次，掃描區間12000～4000 cm-1。

2.3 數據處理 由于每個樣品平行測定3次，出3張圖(n=3)，圖譜基本一致，分析數據量較大，因此對每個樣品求平均光譜進行分析，既滿足分析需要又保存了光譜信息。見圖1。圖1是半夏曲和六神曲平均光譜疊加圖，黑色(編號1)是半夏曲，粉紅色(編號2)是六神曲，單純從圖上可以看出二者有差距的。接著用聚類分析進行分析，分析方法選擇“矢量歸一化法+二階導數”。見圖2。由圖2可見，在全譜段條件下該模型可以將半夏曲和六神曲分開，并可區分不同廠家生產的半夏曲。

3 未知樣品的預測

將重新配制的盲樣進行分析，所有未知樣本均都識別正確。經計算得出準確率為86%。由于曲劑中所含藥材較多，來源及工藝復雜，因此暫認定準確率為85%以上均為準確識別。實驗結果表明，該模型經過檢驗合格后，可用來對市售半夏曲及六神曲進行快速無損鑒別。

4 討論

4.1 檢測條件的考察 近紅外可在玻璃或石英介質中穿透而不被吸收，所以本實驗直接裝入無色玻璃瓶中進行檢測。實驗對樣品粒度、裝樣量、掃描次數、分辨率、均勻性、松緊度及重復測定次數進行了考察。最終確定檢測條件為:最終我們確定近紅外檢測硫熏半夏的條件為:粒度為過100目篩，裝樣量為3 g，掃描分辨率為32 cm-1，掃描次數為32次，重復掃描3次，并且實驗全過程由同一人操作。

4.2 樣品區分度 本實驗應用近紅外光譜分析技術對半夏曲和六神曲進行了區分鑒別，鑒別結果與實際情況基本一致。但把半夏曲和六神曲混合后在進行檢測時，誤報率較高，可能是實驗樣本量較少，準確率受到影響。建議在以后實際應用過程中增加樣品數量，不斷完善模型以增強其適用性。

[1]國家藥典委員會.《中國藥典》2010年版一部.北京:中國醫藥科技出版社，2010:110.

[2]周愛敏，欒瑩.神曲、半夏曲的鑒別.山東醫藥工業，1996，15(2):40.

[3]王晶娟，張貴君，周群，等.近紅外光譜和聚類分析法無損快速鑒別小兒抽風散.光譜學與光譜分析，2008，28(2):327-330.