加標回收率在實驗分析質量控制中的應用實例分析

畢欽祥 冷維亮 徐月琴 閆 杰

加標回收率在實驗分析質量控制中的應用實例分析

畢欽祥 冷維亮 徐月琴 閆 杰

1 正確的加標回收率方法

1.1 方法1

（1）加標樣配制（以氨氮為例，以下同）

在100.00ml水樣中加入濃度為10.00mg／L的氨氮標準溶液2.00ml。

（2）分析步驟

取50.00ml加標水樣，與標準曲線溶液體積一致，按照規范與其他水樣同步檢測計算。

（3）記錄填寫方法

加標水樣取樣體積填50.00ml，與標準曲線溶液體積一致。

（4）備注中注明加標方法

在100.00ml水樣中加入濃度為10.00mg／L標準溶液2.00ml。

（5）計算方法

加標水樣的含量計算：公式ρ=m/v，v=50.00ml。

（6）加標回收率計算

ρ=100%（104.00ml×加標水樣測定值-100.00ml×水樣測定值）／加入標準物質的量。

1.2 方法2

（1）加標樣配制

在50ml的比色管中加入濃度為10.00mg／L的氨氮標準溶液1.00ml，用水樣定容至50.00 ml，與標準曲線溶液體積一致。

（2）分析步驟

按照規范，加標水樣與其他水樣同步檢測計算。

（3）記錄填寫方法

加標水樣取樣體積填49.00+1.00ml，與標準曲線溶液體積一致。

（4）備注中注明加標方法

在49.00ml水樣中加入濃度為10.00mg／L氨氮標準溶液1.00ml。

（5）計算方法

在加標水樣的含量計算：公式ρ=m/v中，v=50.00ml。

（6）加標回收率計算

ρ=100%×（50.00ml×加標水樣測定值-49.00ml水樣測定值）／加入標準物質的量。

2 加標應用錯例分析

2.1 應用實例1

取50.00ml水樣加2.00ml標準溶液配成一個體積為52.00ml的加標水樣，并且在分析時直接把52.00ml作為取樣體積與其他水樣一起做。計算時，在公式ρ=m/v中，v＝52.00ml，這種分析計算是不正確的。錯誤在于：

（1）當把52.00ml作為取樣體積與其他水樣一起做時，與系列的定容體積不一致，在應用公式ρ=m/v時，v不能取52ml。

（2）分析中，如果把52ml加標水樣濃縮到與系列一致時，公式中的v可以取52.00ml。

（3）加標水樣本身就是一個水樣，按照規范要求，在校準曲線的檢測范圍內，水樣不能濃縮也不能稀釋，在此水樣只能取50ml。

加標水樣不經濃縮直接將v=52.00ml代入計算會導致結果偏低，這也不符合規范。這與水樣中待測物質含量低于檢出限時，取100.00ml水樣濃縮到50.00ml的水樣再分析是同樣道理。

2.2 應用實例2

（1）當水樣中氨氮濃度高于檢測上限時，將5.00ml、10.00ml稀釋到50.00ml與系列一致，此時v取5.00ml或10.00ml。

（2）當水樣中氨氮濃度低于檢出限時，將75.00ml、100.00ml濃縮到50.00ml與系列一致，此時v取75.00ml或100.00ml。

（3）當取樣體積與系列一致時，v取50.00ml。

2.3 應用實例3

有人認為，按實例1分析操作方法，在公式中v取50ml，不取52ml就是正確的了。

這種做法大家很容易看出其錯誤之處：在公式ρ=m/v中，v是取樣體積，顯然在實際分析時的水樣體積是52ml不是50ml。

造成這種錯誤的原因是：當空白實驗值較小時（當實驗空白較大時，會造成基態與系列不一致，空白扣除度不一樣），52ml和50ml的吸光度在一定的范圍內是相近（也可能相等）的，因此有人提出有50ml代替52ml。這只是在計算結果上有一定的相近（可能相等），在理論上（50ml根本不是取樣體積）是錯誤的。

3 原因分析與結論

3.1 概念理解模糊

52.00ml是配制水樣的體積還是取樣體積？

如果是配制水樣的體積，當在檢測線性范圍內時，一般的操作方法是從中再取50.00ml，此時公式中v=50.00ml。

如果是取樣體積，顯然與系列的體積不一致，此時v=52.00ml，結果偏低，應進行體積校正。

3.2 對規范不理解，執行不嚴格

規范中明確要求取水樣50.00ml，當做到加標樣時就不按規范取50ml了，不理解規范為什么要求50.00ml，為什么還要濃縮或稀釋。

3.3 結論

（1）加標時，在公式中v=52.00ml是錯誤的，計算結果偏低。

（2）在公式中，用50ml代替52ml，只是在一定前提條件下，計算結果（不是分析結果）在數值上有相近性，理論上是站不住腳的，這是錯誤的做法。

（3）當取樣體積與系列不一致時，應經過濃縮或稀釋到與系列一致，此時 v 可 以 取5.00ml、10.00ml、75.00ml、100.00ml等。

（4）正確的方法是：①在100.00ml水樣中加入濃度為10.00mg/L的氨氮標準溶液2.00ml，取50.00ml加標水樣，按照規范與其他水樣同步檢測計算。②在50ml的比色管中加入濃度為10.00mg/L的氨氮標準溶液1.00ml，用水樣定容至50.00 ml，再按照規范與其他水樣同步檢測計算

山東省濰坊市水文局 261000）