吳二應(韶關冶煉廠,廣東 韶關 512024)
分銀爐渣中的有價金屬回收工藝初探
吳二應(韶關冶煉廠,廣東 韶關 512024)
使用“高溫熔煉——電解”工藝處理分銀爐渣,即采用二次熔煉工藝實現銀、銅的初步分離,產物粗鉛經鑄型——電解精煉產出含銀18.429%的陽極泥,渣經轉爐熔煉產出含Cu93.60%、Ag3.696%的高銀粗銅,可綜合回收其中的有價金屬銀、銅?;厥章史謩e為銀90.25%、銅96.15%。
分銀爐渣;高溫熔煉——電解;綜合回收;銀;銅
銀是一種重要的貴金屬,廣泛應用于飾品、觸電材料、感光材料等領域。銀的綜合回收一直是重要的利潤增長點。但是,我廠綜合回收工作主要圍繞主流程開展,作為副流程中最重要的中間產品——分銀爐渣,我廠以外賣的形式進行處理,經濟附加值較低。
對分銀爐渣進行數學統計,我廠分銀爐渣年產量為400噸,分銀爐渣中除含有7.59%的銀外,還含有銅等有價金屬(銅43.5%),僅銀、銅兩項便可產生500萬元以上的經濟效益。為提升我廠綜合回收規模,增加產品的經濟附加值,提出“高溫熔煉——電解”工藝綜合回收分銀爐渣中的有價金屬,對綜合回收工藝進行驗證,并對工藝參數進行探索。
高溫熔煉分離是處理分銀爐渣的一種重要手段,由我廠技術中心小型試驗結果可知:將分銀爐渣與鉛浮渣混合,在浮渣熔煉爐中經高溫熔煉和沉淀分離,可使分銀爐渣中總銀量的50%進入粗鉛,并經電解精煉進一步富集,剩余50%的銀以及幾乎全部的銅則進入后期渣經銅轉爐熔煉產出高銀粗銅。從以上結果看,高溫熔煉工藝可以實現有價金屬銀、銅的有效分離和綜合回收。

表5 -1 二次熔煉金屬平衡表

對分銀爐渣的物相成分進行分析,對可能影響工業試驗的各項技術難點進行了分析,結合生產實際,提出了二次熔煉的操作流程。即:浮渣一次熔煉,放出前、后期渣后加入分銀爐渣進行二次熔煉,二次熔煉完成后,放出高銀前期渣、高銀后期渣以及高銀粗鉛。對于熔煉操作產出的高銀物料的處理則參照相關的主流程工藝進行。即:高銀前期渣返回熔煉爐與浮渣進行配料處理,高銀后期渣經銅轉爐熔煉產出高銀粗銅,高銀粗鉛則經陽極鑄型、電解產出陽極泥再送往金銀工段回收其中的銀。
對可行性進行分析,并對所提出的工藝流程進行充分討論后,初步制定了如下方案。
(1)熔煉分銀爐渣:作為本次攻關的關鍵環節,分銀爐渣的熔煉是回收其中有價金屬最重要的一步。經過討論,制定了二次熔煉的試驗方案,并在過程中通過攪拌、延長沉淀時間等操作強化分離。
(2)高銀粗鉛的電解精煉:高銀粗鉛澆鑄成陽極板,送電解系統電解產出析出鉛和銀品位較高的陽極泥,工藝過程參考電解精煉作業指導書執行。
(3)高銀后期渣的轉爐熔煉:將高銀后期渣加入轉爐中進行熔煉,產出高銀粗銅,工藝過程參考后期渣轉爐熔煉作業指導書執行。

表5-2 工藝操作過程
(1)驗證試驗
對所提出的二次熔煉工藝進行討論后,參考《熔煉爐崗位作業指導書》操作,試驗2爐。其中,第一爐(A1)正常操作,第二爐(A2)則根據第一爐的結果,在沉淀過程增加了攪拌操作。試驗結果如下:

對比以上結果,發現,增加攪拌操作可強化過程分離,對有價金屬銀的分離回收有有利作用。結果表明,所提出的二次熔煉工藝具有可行性和可操作性。
(2)熔煉分銀爐渣
根據驗證試驗的結果,提出了如下工藝操作過程(表5-2):
(3)熔煉試驗結果
試驗共處理分銀爐渣110t,產出高銀粗鉛540t,后期渣180t,試驗結果如表5-1所示:
根據以上金屬平衡表,計算過程損失:
過程鉛損:525.63+12.65-0.28-22.17-500.92=14.91t
過程銅損:54.85+47.85-0.967-98.78-2.9=0.053t
過程銀損:2.01+8.35-0.017-3.924-6.372=0.047t
忽略粗鉛中銀對分配比的影響,則有:
銀在高銀粗鉛與后期渣中的分配比6.372/3.924=1.62
后期渣轉爐熔煉工藝參考《轉爐熔煉作業指導書》執行,過程共處理后期渣180噸,前期渣45噸,產出粗銅105.5噸,產出的轉爐渣返回流程下一爐進行處理,計算時未計入金屬平衡中。試驗結果如下:
投入:
前期渣45t Cu 2.15%Ag 0.039%

表5-3 高銀粗鉛電解金屬平衡表
后期渣 180t Cu 54.88%Ag 2.18%
產出:
粗銅105.5t Cu 93.60%Ag 3.696%
轉爐渣 返流程,不計過程金屬銀和鉛平衡,則有:

過程參考《電解精煉崗位作業指導書》處理高銀粗鉛,由于高銀粗鉛具有雜質含量相對較高、銀品位高、板硬脆的特點,因此,處理時對相關技術條件進行了調整。調整參數主要有:電解電流5500A,電解周期4天,添加劑用量為木質素、骨膠各9kg/天。
過程以以上電解參數為指導共生產17個周期,處理高銀粗鉛580噸,其中420噸使用二次熔煉過程產出粗鉛,剩余160噸為以前生產余留高銀粗鉛(含銀1.62%)。試驗結果如表5-3所示。
過程金屬銀和鉛平衡,則有:

根據前面的分步試驗,制定了分銀爐渣綜合回收的工藝流程,如圖5-1所示。
根據分步試驗計算過程的總回收率:過程產出高銀鉛浮渣返回熔煉爐,對銀的回收率僅計算粗銅和陽極泥中的銀,則過程銀總回收率
η銀=(3.90+4.24×540/420)/(2.01+8.35)=90.25%
過程銅回收率只計算粗銅中的銅,則過程銅總回收率
η銅=98.748/(54.85+47.85)=96.15%
說明:540/420粗鉛總量540噸,電解過程處理420噸
由生產實踐可知:
(1)采用二次熔煉工藝處理分銀爐渣,可實現有價金屬銀、銅的初步分離。
(2)產出的粗鉛經鑄型、電解精煉,可實現有價金屬銀的初步富集與回收,產物為含銀18.429%的陽極泥。
(3)產出的渣料經轉爐熔煉可得到具有較高經濟價值的高銀粗銅。
[1]王吉坤,何靄萍.現代鍺金屬[M].北京:冶金出版社,2005.
[2]陳壽椿.重要無機化學反應[M].上海:上??茖W技術出版社,1982.
[3]楊飛,羅澤安,黃文孝.從鍺氯化蒸餾液中回收有價金屬的工藝[J].南方冶金學院出版社,2003,24(5).
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