柑橘種果皮揮發油成分化學型分析

王 堅

（重慶醫科大學 中醫藥學院，重慶400016）

蕓香科（Rutaceae）柑橘屬（Citrus L.）柑橘種（Citrus reticulata Blanco）是一較復雜的種，包括多個變種，常見的變種有大紅袍Citrus reticulata‘Dahongpao’、茶枝柑Citrus reticulata ‘Chachi’、朱橘 Citrus erythrosa Tanaka、福橘 Citrus reticulata ‘Tangerina’［1－2］。不同采收期的柑橘干燥果皮可成為兩味中藥：陳皮為9－12月果實成熟時采摘的果皮；青皮為5－6月收集自落的幼果，或7－8月采收的未成熟果實的果皮［3］。揮發油是陳皮、青皮的主要活性成分，而目前關于陳皮、青皮的研究報道對這類成分關注相對較少［4］。但是，國外研究人員對柑橘果皮揮發油成分做了大量的研究，積累了豐富的數據。基于此，通過對相關文獻的分析及在對重慶產大紅袍紅橘陳皮揮發油研究的基礎上，本文對各種柑橘種果皮揮發油成分的化學型進行了總結。

Lota等［5］對41種處于相同栽培環境柑橘變種果皮揮發油成分進行研究后認為，這些揮發油成分的化學型可分為兩類：

（1）Limonene化學型。34個變種屬于這一型。Limonene（83.8% ～96.2%）含量很高，γ－Terpinene （0～6.0%），Linalool（0～2.5%）。

根據γ－Terpinene的含量，這一型又可分為兩類：一類γ－Terpinene（≤0.5%）的含量很低，12個變種屬于這一類，Linalool（0.1% ～2.5%）；一 類 γ－Terpinene （3.3% ～6.0%）的含量較高，為含量第2高的成分，22個變種屬于這一類，Linalool（0%～2.5%）。

（2）Limonene／γ－Terpinene化學型。7個變種屬于這一型。Limonene 含 量 為 52.2% ～81.3%，γ－Terpinene（11.2%～36.7%）為含量第2高的成分，Linalool（0～0.7%）。

具有Limonene（83.8%～96.2%）化學型的變種數34個，約是具有 Limonene／γ－Terpinene （52.2% ～81.3%／11.2%～36.7%）化學型變種數7的5倍。

通過對其它研究報道的分析，發現大部分柑橘種果皮揮發油成分可歸于這2型。如來源于朱橘C.erythrosa‘Tanaka’的 青 皮、陳 皮［2，4］：d－Limonene （77.19% ～83.14%），γ－Terpinene （4.24% ～ 5.53%），Linalool（0.27%～0.78%）。產自哥倫比亞的某一柑橘種果皮揮發油［6］：d－Limonene （83.45% ～ 90.05%），γ－Terpinene（3.35%～4.27%），Linalool（0%）。日本產的椪柑 Citrus reticulata Blanco（Ponkan）［7］：Limonene （80.3%），γ－Terpinene（4.7%），Linalool（0.6%）。肯尼亞產的2個柑橘變種［8］：Limonene（87.1%～90.7%），γ－Terpinene（1.5%～2.7%），Linalool（0.2% ～0.3%）。越南 產 一 柑 橘 種［9］：Limonene（95.1%），γ－Terpinene（0%），Linalool（0.2%）。以上6個變種均屬于Limonene型。

來源于茶枝柑C.reticulata‘Chachi’的青皮、陳皮［2，4］：d－Limonene（48.78%～73.39%），γ－Terpinene（10.78%～22.38%），Linalool（0.35%～0.99%），屬于 Limonene／γ－Terpinene型。

但是，通過分析文獻［2，4］的報道及對來源于重慶產大紅袍紅橘C.reticulata‘Dahongpao’陳皮揮發油的研究，應當還存在另一Limonene／Linalool化學型。來源于大紅袍C.reticulata ‘Dahongpao’的 青 皮、陳 皮［2，4］：d－Limonene（67.83%～82.2%），Linalool（5.70%～15.99%），γ－Terpinene（5.32%～7.05%）。重慶產大紅袍紅橘陳皮：Limonene （43.78% ～ 68.432%），Linalool （9.258% ～15.724%），γ－Terpinene（3.829%～8.595%）。這均屬于Limonene／Linalool型。目前只發現來源于大紅袍的陳皮、青皮揮發油屬于這一型。這一型揮發油中，含量第2高的成分絕大部分為Linalool，僅在文獻［4］的報道中，來源于大紅袍的陳皮含量第2高的成分為γ－Terpinene（7.05%），Linalool（5.77%）為含量第3高的成分。

綜上所述，現有的研究表明：不同柑橘種果皮揮發油成分屬于3類化學型。所有柑橘種果皮揮發油中含量最高的成分均為 Limonene（43.78%～96.2%）。

（1）Limonene化學型。40個變種屬于這一型，Limonene（77.19% ～96.2%）含量很高，γ－Terpinene （0% ～6.0%），Linalool（0%～2.5%）。

根據γ－Terpinene的含量，這一型又可分為兩類：一類γ－Terpinene（≤0.5%）的含量很低，13個變種屬于這一類，Linalool（0.1% ～2.5%）；一 類 γ－Terpinene （1.5% ～6.0%）的含量較高，27個變種屬于這一類，Linalool（0～2.5%）。這一類中，絕大多數γ－Terpinene為含量第2高的成分，僅在文獻［6］中例外。

（2）Limonene／γ－Terpinene化學型。8個變種屬于這一型。Limonene 含 量 為 48.78% ～81.3%，γ－Terpinene（10.78%～36.7%），Linalool（0～0.99%）。這一型中，γ－Terpinene均為含量第2高的成分。

（3）Limonene／Linalool化學型。目前只發現大紅袍1個變種屬于 這一型。d－Limonene（43.78% ～82.2%），Linalool（5.70%～15.99%），γ－Terpinene （3.829%～8.595%）。

具有Limonene（77.19%～96.2%）化學型的變種數40個是具有 Limonene／γ－Terpinene（48.78%～81.3%／10.78%～36.7%）化學型變種數8的5倍。只有大紅袍紅橘1個變種屬于 Limonene／Linalool（43.78%～82.2%／5.70%～15.99%）型。

［1］中國科學院中國植物志編輯委員會.中國植物志［M］.北京：科學出版社，1997，43（2）：201－209.

［2］易倫朝，梁逸曾，曾仲大，等.GC－MS與交互移動窗口因子分析法（AMWFA）用于3種陳皮揮發油成分的比較分析［J］.高等學校化學學報，2006，27（9）：1626－1630.

［3］南京中醫藥大學.中藥大辭典－上冊［M］.第2版.上海：上海科學技術出版社，2005：1666－1669，1716－1718.

［4］WANG YM，YI LZ，LIANG YZ，et al.Comparative analysis of essential oil components in pericarpium citri reticulatae viride and pericarpium citri reticulatae by GC－MS combined with chemometric resolution method ［J］.J Pharmaceut Biomed，2008，46（1）：66－74.

［5］LOTA ML，SERRA DR，TOMI F，et al.Chemical variability of peel and leaf essential oils of mandarins from citrus reticulata blanco［J］.Biochem Syst Ecol，2000，28（1）：61－78.

［6］BLANCO TIRADO C，STASHENKO EE，Combariza MY，et al.Comparative study of colombian citrus oils by high－resolution gas chromatography and gas chromatography－mass spectrometry［J］.J Chromatogr A，1995，697（1－2）：501－513.