月餅托盒中鄰苯二甲酸酯類物質含量的測定

郝景雯，葉志海，王坤

（國家輕工業食品質量監督檢測天津站，天津 300462）

月餅托盒中鄰苯二甲酸酯類物質含量的測定

郝景雯，葉志海，王坤

（國家輕工業食品質量監督檢測天津站，天津 300462）

采用超聲波萃取-氣質聯用法測定月餅托盒中5中鄰苯二甲酸酯（PAEs）含量。PAEs添加回收率在85.6%～103.8%之間，標準偏差在1.8%～6.4%之間。結果表明：GC-MS法可以對月餅托盒中的鄰苯二甲酸酯進行定性定量分析。樣品月餅托盒均被檢出含有PAEs增塑劑成分，表明存在污染食品的可能性。

月餅托盒；鄰苯二甲酸酯；超聲波萃取；氣質聯用

鄰苯二甲酸酯類化合物（phthalic acid ester，PAEs），又稱酞酸酯，通常為高沸點、難以揮發的無色油狀黏稠液體或者低熔點固體，可增加聚合物材料的延展性和柔軟度，改善加工性能，被廣泛應用于塑料制品生產中[1]。

PAEs是一種內分泌干擾（endocrine disrupting，ED）物質，含有雌激素活性成分[2-3]，我國將這類物質稱為“環境激素類污染物”[4]。2011年5月在臺灣爆發的塑化劑事件中，其對人體健康的危害程度更加引起了人們的重視。其具有生殖毒性、胚胎毒性和遺傳毒性[5]，會引起人體內分泌系統紊亂，在體內長期積累會導致畸形、癌變和致突變[6]。

PAEs是高脂溶性而非水溶性的，因此在塑料制品接觸到食品中所含的油脂、酒精等成分時，增塑劑便會遷移至食品中。月餅屬于高脂肪含量食品，其中的油脂對月餅托中的鄰苯二甲酸酯類化合物具有較好的溶解性，存在被塑化劑污染的風險。因此筆者采用超聲波萃取進行樣品前處理，氣質聯用法進行月餅托中鄰苯二甲酸酯類物質含量的測定，為研究月餅等高脂含量食品通過接觸性食品包裝材料造成污染的風險性評估提供了理論參考。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

標準物質：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、鄰苯二甲酸二環己酯（DCHP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（DNP），即16種鄰苯二甲酸酯混標，購于上海安譜有限公司；正己烷（農殘級）。

1.2 儀器

氣相色譜-質譜聯用儀（Clarus500）、色譜柱（Elite-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm）：美國 PE 公司；超聲波發生器：昆山市超聲儀器有限公司；萬能粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

將試樣粉碎至單個顆粒≤0.02 g的細小顆粒，混合均勻，準確稱取0.2 g試樣（精確至0.1 mg）于具塞三角瓶中，加入20 mL正己烷，超聲提取30 min，濾紙過濾，再用正己烷重復上述提取過程3次，每次10 mL，合并提取液用正己烷定容至50.0 mL，用于GC-MS分析[7]。

1.3.2 儀器條件

氣相色譜條件：進樣口溫度250℃；色譜柱程序升溫，初始溫度60℃，保持1 min，以20℃/min升溫至220℃，保持1 min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4 min；載氣為高純氦氣（純度≥99.999%），流速0.8 mL/min；不分流進樣，進樣量為0.5 μL。質譜條件：傳輸線溫度280℃，EI離子源溫度230℃，溶劑延遲5 min，監測方式為全離子掃描模式（TIC）。其各項待測化合物定性與定量選擇離子及其相對豐度比情況詳見表1。

表1 鄰苯二甲酸酯類化合物保留時間及定性、定量離子Table 1 Monitoring ion of PAEs

2 結果與討論

2.1 前處理條件的選擇

PAEs的提取方法主要有索氏萃取、超聲萃取、微波輔助萃取和加速溶劑萃取（ASE）[8]等。本試驗中前處理條件基本依照GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》來執行。為降低實驗過程中各項待測組分的污染風險，試驗中選用正己烷（農殘級）作為提取溶劑，盡量避免與各種塑料材質實驗器材的接觸，如省去采用針式過濾器等步驟。

2.2 定性與定量分析

圖1為16種鄰苯二甲酸酯化合物標準物質的總離子流圖。可以看出，各組分峰行尖銳對稱，響應值高，分離完全，待測物周圍的干擾色譜峰少，保留時間穩定，重復性良好。將混合標準溶液用正己烷稀釋至濃度為0.1、0.5、1.0、2.0 mg/L的標準工作液，經 GC-MS分析，以鄰苯二甲酸酯化合物濃度為橫坐標、特征碎片離子的峰面積為縱坐標。本實驗中選取常見的5種鄰苯二甲酸酯化合物作為代表進行分析，繪制標準工作曲線，并擬合出線性方程（詳見表2）。根據空白樣品加標實驗測定待測物信噪比（S/N）為10:1時的濃度為檢測限，最終確定方法的檢出限為0.05 mg/kg。

表2 5種鄰苯二甲酸酯化合物的線性方程Table 2 Standard curve of 5 PAEs

2.3 添加回收率實驗

圖1 16種鄰苯二甲酸酯化合物GC-MS掃描TIC圖譜Fig.1 Total ion chromatogram of 16 PAEs

向空白樣品（不含PAEs化合物）中分別添加1.0、5.0、10.0 mg/kg混合標準溶液進行加標回收試驗。以2.3.1方法進行樣品處理，后進行GC-MS分析，計算回收率和相對標準偏差（n=6），結果見表3。5種PAEs化合物添加回收率在85.6%～103.8%，RSD為1.8%～6.4%，小于10%。該方法具有較好精密度，可滿足實際樣品測定。

表3 回收率與相對標準偏差Table 3 Recoveries and RSDs %

2.4 樣品測定

對部分市售盛裝月餅用的塑料容器進行檢測。樣品經預處理后進行GC-MS分析，求出對應的PAEs含量，結果見表4。

表4 不同樣品中PAEs測定結果Table 4 Analytical results of different samples mg/kg

由表4可以看出，選取的6個樣品中均有PAEs物質檢出，其中，最主要的為DEHP。同樣可以看出，金色托盤PAEs含量要高于透明與白色托盤，即隨樣品顏色的加深，PAEs檢出量呈現上升趨勢。

3 結論

對試驗中選取的樣品進行檢測，均發現有PAEs化合物檢出，可以說明塑料容器在帶來方便的同時，確實也存在了使食品遭到PAEs污染的可能性。包裝中的PAEs會隨著時間及溫度的變化逐漸向食品中遷移，導致食品的污染，影響食用者的健康，月餅屬于高脂肪含量食品，更有利于PAEs的溶出，污染的可能性也會相應增加。

在我國GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》中規定部分鄰苯二甲酸酯類增塑劑在 PE（聚乙烯）、PVC（聚氯乙烯）、PVDC（聚偏二氯乙烯）是可以限量使用的，但此類含有增塑劑的包裝材料是不允許盛裝含油脂食品的。合格的PP（聚丙烯）、PS（聚苯乙烯）塑料包裝容器是可以用來盛裝月餅的，因此為保證消費者的健康，加強市場監管是十分必要的。

[1]張麗麗,陳煥文.鄰苯二甲酸酯類化合物檢測方法研究進展[J].理化檢驗-化學分冊,2011(47):241-247

[2]李文蘭,季宇彬,楊波,等.環境中鄰苯二甲酸丁芐酯的雌激素生物活性[J].城市環境與城市生態,2003,16(1):22-24

[3]Susan Jobling,Tracey Reynolds,Roger White,et al.A variety of environmentally presistent chemicals,including some phthalate plasticizers are weakly estrogenic[J].Environ Health Perspect,1995,103(6):582-587

[4]徐向華,丁卓平,陶寧萍,等.鄰苯二甲酸酯的安全性及其在食品中的檢測[J].現代科學儀器,2008(3):32-35

[5]Liu Huijie,Shu Weiqun.Acta Academiae Medicinae Militaris Tertiae[J].2004,26(19):1778-1781

[6]陳波,倪靜.鄰苯二甲酸酯的毒性學效應及對人體健康的影響[J].化工技術與開發,2010,39(11):46-49

[7]李偉,常宇文,趙玉琪,等.GB/T 21928-2008食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定[S].北京:中國標準出版社:1-9

[8]韓關根,吳平谷,王惠華,等.鄰苯二甲酸酯對城鎮供水的污染及現行水處理工藝凈化效果的評價[J].環境與健康雜志,2001,18(3):155-156

Determination of Phthalate Esters in A Container of Mooncakes

HAO Jing-wen，YE Zhi-hai，WANG Kun
（Tianjin Unit of National Light Industrial Food Quality Supervision and Inspection,Tianjin 300462,China）

This article is to investigate phthalate esters in a container of mooncakes by means of ultrasonic solvent extraction and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS).The recoveries of PAEs were from 85.6%to 103.8%,and RSD was from 1.8%to 6.4%.The results of the experiment show that PAEs were detected in the container samples,and it is possible for the food inside to be contaminated.

container of mooncakes;phthalate esters;ultrasonic solvent extraction;GC-MS

郝景雯（1981—），女（漢），工程師，碩士，研究方向：食品檢驗。

2011-12-29