超臨界CO2萃取鳳眼草揮發油化學成分

劉宇，梁劍平，華蘭英，尚若峰，王學紅，呂嘉文，李冰

（中國農業科學院蘭州畜牧與獸藥研究所，甘肅省新獸藥工程重點實驗室，甘肅 蘭州 730050）

鳳眼草為苦木科臭椿屬臭椿 [Ailanthus altissima（Mill.）Swingle]的果實，是我國民間常用的中草藥[1]。鳳眼草色白而泛黃，味苦性寒，具有清熱、止血、利濕、殺蟲、抗菌、等功效，用于治療赤白帶下、收斂止瀉、便血、崩漏、瘡毒紅腫等[2]。

我國臭椿植物資源十分豐富，但國內外對其果實鳳眼草的研究報道較少。本實驗采用毛細管色譜-質譜（GC－MS）聯用技術對其揮發油成分進行分析，首次對其43種化合物進行鑒定，并用峰面積歸一化法測定了各成分的相對含量。本文采用了超臨界CO2萃取技術從鳳眼草中提取揮發油，以求對鳳眼草的化學成分及成分的含量有一個系統、全面的認識和了解，為深入研究并綜合開發鳳眼草的藥用價值和經濟價值提供科學的依據。

1 試驗部分

1.1 材料

鳳眼草：2009年4月購于亳州市寶華藥業有限公司，并由蘭州大學藥學院馬志剛教授鑒定，植物標本（0904023）保存于中國農業科學院蘭州畜牧與獸藥研究所新獸藥開放重點實驗室。

1.2 試驗儀器及條件

超臨界 CO2萃取儀：Applied Separation lnc.，Speed SFE-2/4；氣相色譜-質譜儀：Agilent 7890A/5975C。色譜柱：DB-225毛細管熔融石英柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；柱溫為80℃，以3℃/min的速率升至260℃，保持40 min；進樣口溫度為260℃；載氣為He氣，流速為 0.3 mL/min；進樣量為 0.2 μL，分流比為 50∶1。質譜條件：離子源為EI，電子能量為70 eV，接口溫度為280℃、質量范圍為50 amu～500 amu，溶劑延遲2.0 min。

1.3 揮發油的提取

取鳳眼草15 g，粉碎過20目篩，投入萃取釜中，對萃取釜進行加熱，當萃取釜溫度達到40℃，打開CO2氣瓶，調節萃取釜壓力達36 MPa，待制冷系統、萃取溫度和CO2流量穩定后開始循環萃取，萃取2 h后從解析釜出料，得淡黃色油狀物，收率12.6%，揮發油用氯仿溶解稀釋，密封保存，供分析用。

2 成分鑒定

在上述色譜條件下進樣，得到鳳眼草揮發油的總離子流圖，見圖1。

啟動HP689OMS化學工作站，檢索NIST98譜圖庫，結合有關文獻人工檢索確定其化學組成[3-5]，見表1。另外，通過與正烷烴化合物的保留時間比較，采用線性插人的方法計算揮發油中各成分的保留指數，進一步確證各化合物。按峰面積歸一化法計算各化合物在揮發油中的百分含量，具體分析結果見表1。

圖1 鳳眼草揮發油的氣相色譜總離子流圖Fig.1 Total ion current chromatogram of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle

表1 鳳眼草揮發油氣相色譜-質譜法分析結果Table 1 Determination result of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle by GC-MS

續表1 鳳眼草揮發油氣相色譜-質譜法分析結果Continue table 1 Determination result of the volatile oil from the seeds of Ailanthus altissima（Mill.） Swingle by GC-MS

3 結果與討論

由圖1可知，采用了超臨界CO2萃取技術從鳳眼草中提取揮發油，通GC/MS分析，從鳳眼草揮發油中分離出83個化合物，鑒定了其中42個，其峰面積相對含量約占揮發油總量的92.91%。由表1可以看出，鳳眼草揮發油的主要組分為：鄰苯二甲酸異丁辛酯（7.05%），棕櫚酸（8.74%），（Z，Z）－9，12－十八碳二烯酸（20.47%），（Z）－9，17－十八碳二烯醛（15.14%），22，23－二氫豆甾醇（14.09%），3，5，6，7，8，8a－六氫－4－8a－二甲基－6－[1-甲乙烯基]-2（1H）萘酮（6.86%），α－香樹脂醇（2.04%），羽扇烯酮（3.53%）等。

4 結論

傳統的提取揮發油方法主要是水蒸氣蒸餾法、有機溶劑浸提法和壓榨法等。本文采用了超臨界CO2萃取技術，所需的操作溫度較低，避免了其中有效成分的分解與破壞，產品質量好，而且提取速度快，收率也較傳統方法高得多。采用了超臨界CO2萃取技術從鳳眼草中提取揮發油，分析其揮發油組分和含量，為深入研究并綜合開發這一資源提供科學依據。

[1]全國中草藥匯編組.全國中草藥匯編[M].北京:人民衛生出版社，1992:711

[2]趙春超，邵建華，王金輝，等.鳳眼草的化學成分[J].中草藥，2006，37(12):1768-1771

[3]叢浦珠，蘇克曼.分析化學手冊（第九分冊質譜分冊）[M].2版.北京:化學工業出版社，2000:136,149,210,251,291,863

[4]曾志，曾隴梅.甾醇及其衍生物的質譜學規律（I）[J].質譜學報，1994，15(2):11-16

[5]曾志，曾隴梅.甾醇及其衍生物的質譜學規律（II）[J].質譜學報，1996，17(3):26-29