流動(dòng)注射測(cè)定生活飲用水中氰化物方法標(biāo)準(zhǔn)化研究

慕先鋒 趙博文 朱靈敏 羅文斌 王祥

哈供排水集團(tuán)水質(zhì)中心，黑龍江 哈爾濱 150080

流動(dòng)注射測(cè)定生活飲用水中氰化物方法標(biāo)準(zhǔn)化研究

慕先鋒 趙博文 朱靈敏 羅文斌 王祥

哈供排水集團(tuán)水質(zhì)中心，黑龍江 哈爾濱 150080

通過(guò)對(duì)使用流動(dòng)注射儀器測(cè)定生活飲用水中氰化物所涉及的試劑及儀器參數(shù)進(jìn)行條件實(shí)驗(yàn)，將廠家給出的操作條件進(jìn)行了全面的驗(yàn)證，并在此基礎(chǔ)上，以國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法原理為參考依據(jù)，通過(guò)條件實(shí)驗(yàn)，最終建立優(yōu)化的適合我國(guó)環(huán)境水體的流動(dòng)注射檢測(cè)方法，并將測(cè)定過(guò)程中經(jīng)常遇到的一些注意問(wèn)題及影響進(jìn)行探討，使得此方法更具系統(tǒng)性、可操作性及普及性。

流動(dòng)注射；測(cè)量；氰化物；條件優(yōu)化；方法標(biāo)準(zhǔn)化

1 條件試驗(yàn)

1.1 試劑條件選擇

氯胺-T用量的選擇（a 0.5 g/L b 1.0 g/L c 2.0 g/L d 6.0 g/L）

圖1 氯胺-T溶液濃度與峰面積關(guān)系圖

由圖1可以看出，氯胺-T濃度從0.5g/L到2.0 g/L時(shí)，峰面積均勻增長(zhǎng)，從2.0 g/ L以后增長(zhǎng)趨勢(shì)緩慢，并2.0g/L氯胺-T完全可以滿足試驗(yàn)，故選擇2.0g/l濃度作為試驗(yàn)濃度。

異煙酸-巴比妥酸用量的選擇：

圖2 異煙酸-巴比妥酸溶液濃度配比與峰面積關(guān)系圖

由圖2看出，當(dāng)兩種試劑濃度增加時(shí)，響應(yīng)值都會(huì)增加，同時(shí)可以看到巴比妥酸對(duì)試驗(yàn)的影響大于異煙酸，因此試驗(yàn)選擇兩種試劑配比為1：1，當(dāng)濃度超過(guò)13g/L時(shí)響應(yīng)值變化趨于緩慢，同時(shí)當(dāng)峰面超過(guò)4時(shí)完全可以滿足試驗(yàn)需求，結(jié)合考慮節(jié)約試劑因素，試驗(yàn)選擇異煙酸-巴比妥酸溶液濃度為13.6g/L～13.6g/L。

1.2 儀器操作條件的選擇

到閥時(shí)間：

圖3 到閥時(shí)間與峰面積關(guān)系圖

由圖3可以看出，到閥時(shí)間從125s-150s這個(gè)區(qū)域趨于穩(wěn)定，試驗(yàn)選擇中間區(qū)位135s為到閥時(shí)間。

循環(huán)周期：

圖4 循環(huán)周期與峰面積關(guān)系圖

循環(huán)周期說(shuō)明了測(cè)定兩個(gè)樣品之間的間隔時(shí)間，當(dāng)循環(huán)周期時(shí)間過(guò)短，會(huì)造成相鄰兩個(gè)樣品互相干擾，尤其是高濃度樣品，會(huì)使其精密度降低，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，就會(huì)使測(cè)定一個(gè)樣品的時(shí)間延長(zhǎng)，降低檢測(cè)效率。通過(guò)圖4，可以看出，循環(huán)周期在200～210s的范圍內(nèi)趨于穩(wěn)定，試驗(yàn)選取循環(huán)周期為200s。

2 試劑和材料

試劑1 氫氧化鈉（載液、標(biāo)準(zhǔn)稀釋液）1g/ L。

試劑2 磷酸二氫鉀緩沖溶液 97g/ L。

試劑3 氯胺-T 2g/ L。

試劑4 異煙酸-巴比妥酸顯色劑

將12g氫氧化鈉溶入800ml純水中，待氫氧化鈉完全溶解后，再加入13.6g巴比妥酸，溶解后，再加入13.6g異煙酸，完全溶解后，用1L容量瓶用超純水稀釋至刻度。

試劑5 蒸餾試劑

將3.3g乙酸鋅和13.21g酒石酸溶入800ml純水中，然后用1L容量瓶定容。

3 檢測(cè)步驟

3.1 先打開(kāi)電腦，再開(kāi)啟流動(dòng)注射儀器。

3.2 打開(kāi)工作站，設(shè)定儀器參數(shù)

3.2.1 蒸餾加熱溫度：125℃

3.2.2 循環(huán)周期：200s（可根據(jù)實(shí)際進(jìn)行調(diào)節(jié)）

3.2.3 進(jìn)樣針清洗時(shí)間：44s

3.2.4 進(jìn)樣時(shí)間：145s

3.2.5 到閥時(shí)間：135s（可跟實(shí)際情況調(diào)節(jié)進(jìn)行）

3.2.6 裝載周期：90s

3.2.7 注入周期：110s

3.2.8 注入峰開(kāi)始時(shí)間：26s

3.2.9 峰基線寬度：70s

3.2.10 運(yùn)行分析參數(shù)可按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定，將其中的曲線方程改為一次方程為佳。也可使用二次方程。

3.3 等待加熱溫度達(dá)到125℃后，向整個(gè)流路系統(tǒng)中泵入超純水至少十分鐘，穩(wěn)定后再將各泵管放入相應(yīng)的容器中，運(yùn)行至少15分鐘后，開(kāi)始測(cè)量樣品。

3.4 測(cè)量完樣品后，將各泵管放入超純水中至少10分鐘，然后拿出各泵管繼續(xù)泵入空氣約20分鐘達(dá)到烘干膜的目的。最后關(guān)閉工作站，關(guān)閉電腦，再關(guān)閉儀器。

4 結(jié)果與討論

4.1 此指標(biāo)在檢測(cè)過(guò)程中不需要對(duì)其用氦氣脫氣，需要提的是在炎熱的季節(jié)，儲(chǔ)存在冰箱中的試劑溫度由于與室溫有較大差異，此時(shí)進(jìn)行測(cè)定會(huì)常伴有氣泡干擾，可在測(cè)樣之前將試劑先拿出放至室溫或接近室溫再行測(cè)量即可改善。

4.2 其所需要的所有試劑，使用國(guó)產(chǎn)的即可，不需要使用進(jìn)口試劑，純度若有條件優(yōu)級(jí)純最佳，若無(wú)分析純也可，對(duì)與氯胺-T試劑，儀器手冊(cè)上要求開(kāi)封半年后就不允許使用了，其實(shí)開(kāi)封半年以后仍可使用，具體使用時(shí)間以試劑具體使用測(cè)量為準(zhǔn)，每次測(cè)量時(shí)用單點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行矯正，若符合要求則仍然可以使用。

4.3 對(duì)于儀器條件，需要將二次方程改為一次方程這樣一般來(lái)說(shuō)可以增加準(zhǔn)確度，當(dāng)然使用二次方程也可。循環(huán)周期、裝載周期、到閥時(shí)間，均可調(diào)節(jié)，其中裝載周期與到伐時(shí)間之和不變，測(cè)量效果基本保持不變，若需要調(diào)節(jié)，可固定其一變化另一個(gè)參數(shù)。

4.4 對(duì)于試劑溶液的存放時(shí)間，氯胺-T和異煙酸-巴比妥酸溶液存放一周為佳，對(duì)于乙酸鋅、氫氧化鈉、磷酸二氫鉀緩沖溶液可以長(zhǎng)期使用，需要注意的是乙酸鋅和異煙酸-巴比妥酸溶液從冰箱中取出時(shí)會(huì)有固體析出物，使用時(shí)不要將泵管放入底部，防止堵塞管路。同時(shí)以上溶液存放兩周后使用時(shí)需要用單點(diǎn)校正其測(cè)試效果，總之一切以測(cè)量準(zhǔn)確為準(zhǔn)。

4.5 配制異煙酸-巴比妥酸溶液時(shí)，一定要先溶解氫氧化鈉，這樣才能使異煙酸與巴比妥酸快速充分溶解。

4.6 檢測(cè)完畢后，泵空管路至少需要20分鐘，以達(dá)烘干膜的目的，這樣可以延長(zhǎng)膜的使用期限。

4.7 連續(xù)運(yùn)行十個(gè)以上有檢出的樣品后，需要注意相應(yīng)值的變化，若有明顯降低，此時(shí)需要沖洗整個(gè)流路系統(tǒng)，然后烘干膜，過(guò)段時(shí)間在進(jìn)行測(cè)量。

[1]美國(guó)環(huán)保局.水和廢水檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法.EPA-600/4-79-020,1983年3月

[2]EMSL的指南和格式—辛辛那提方法.EPA-600/8-83-020,1983年8月

[3]水和廢水監(jiān)測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法，20版，1998年

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.08.101

資助課題基金項(xiàng)目編號(hào)：2008ZX07420—001—006