含鉻廢棄物綜合利用研究

王慧欣

河南周口市環境監測站 466000

含鉻廢棄物綜合利用研究

王慧欣

河南周口市環境監測站 466000

基于對皮革鞣制加工企業廢水中含鉻廢棄物處置的調查研究，提出對項城市含鉻廢棄物加以綜合利用，使環境污染問題得以有效解決。

含鉻廢棄物；綜合利用

前言

由2007年全國污染源普查結果可知，廢水中鉛、汞、鎘、總鉻、砷等5種主要重金屬產生量為2.54萬噸，排放量為897.3噸。其中浙江、甘肅、河南等地工業廢水重金屬產生量位居全國前十位。

含鉻污染物進入水體后，經吸附、絡合、螯合、沉淀、氧化還原、生物吸收等多種途徑最終沉積到底泥，并在底泥中逐漸積累，使河流底泥中的鉻濃度往往比上層水高出幾個數量級。同時，底泥中的鉻與上覆水之間保持一種吸收與釋放的動態平衡，一旦環境條件發生改變 污染物質就會通過解吸、擴散、擾動等方式重新釋放污染上覆水水質，造成二次污染。流行病學表明，水溶性六價鉻有致癌作用，是美國EPA確認的129種重點污染物之一。過去，鉻渣因沒有有效治理方法而長期堆放，嚴重污染環境，危害各種生物，導致動物死亡和人體疾病發生，如血鉻、尿鉻及各種癌癥等。

1 項城市涉重企業現狀

項城是河南地級市之一，該市經濟發展較快，近年來形成了以味精、皮革、醫藥、紡織為支柱，制鞋、機械制造、服裝加工、食品加工為重點的工業體系。特別是皮革業，涌現出了河南博奧皮業有限公司、秣陵利達制革有限公司、秣陵永祥皮革有限公司、丁集峰華制革有限公司等較知名企業。根據污染源普查資料統計，2007年項城市涉重企業廢水排放量382萬m3/a，占全省的4.0%，項城市涉重企業污染因子是總鉻，總鉻的排放量占全省的6%，重金屬排放量大，區域相對集中。項城市涉重企業廢水排放量，按三級行業統計的涉重企業重金屬產排量、危險廢物產生量，見表1，涉重行業含重金屬危險廢物的產生、利用、貯存情況，見表2，涉重企業污染因子產排量，見表3。

表1 項城市涉重企業重金屬產排統計及評價表

從表1、2、3可知，項城市涉重企業主要為皮革鞣制加工企業，涉重企業污染因子是總鉻，總鉻的產生量、排放量分別為232750kg/a、2413 kg/a ，占全省的比例分別為62.18%和6.42%。廢水中重金屬產排量較大，含鉻危險廢物的產生量較大，且危險廢物的貯存并不符合環保要求，存在重金屬污染的環境風險。

2 廢鉻液處置現狀

目前，項城市涉重企業以中、小規模企業為主，均屬于皮革鞣制加工行業，在生產過程中排放大量的含鉻廢水，根據污染源普查資料，項城市涉重企業廢水排放量為382萬t/a，廢水中重金屬的排放量為2413kg/a，制革企業廢水中的廢鉻液處置采取沉淀鉻泥用板框壓濾機脫水后堆放儲存，集中送至危廢處置中心處理，不僅造成鉻資源極大浪費，而且對生態環境和群眾健康構成了嚴重威脅。

3 對含鉻廢棄物處置方式及環境效益

根據對全國鞣制加工制革行業含鉻廢液利用方式的調查，對項城市皮革鞣制加工企業含鉻廢水中的含鉻廢棄物采取以下利用方式：車間含鉻廢水循環利用（初鞣、復鞣車間含鉻廢水循環利用）、綜合廢水深度處理后回用、鉻泥綜合利用三部分。

表2 項城市含重金屬危險廢物統計及評價表

表3 項城市涉重企業污染因子產排量統計及評價表

圖1 鉻鞣廢水回收處理工藝流程圖

圖 2 綜合廢水處理工藝流程圖

3.1 車間含鉻廢水循環利用（初鞣、復鞣車間含鉻廢水循環利用）

鉻鞣車間（初鞣、復鞣車間）產生的鉻鞣廢液經80目篩網過濾后，收集于貯液池，在加熱處理的同時向廢鉻液中加入高分子助劑，經充分攪拌后靜置30min左右，過濾去除油脂、蛋白質和其他雜質。去除雜質后的鉻液按照鞣制工藝的要求補充食鹽、硫酸后直接用于浸酸。浸酸完成后補充新鉻粉、助鞣劑用于初鞣工段。循環法處理后的廢鉻液經格柵、格網去除皮屑等大的懸浮物后進入鉻液貯池，在該池內投加適量MgO和NaOH，經充分攪拌反應，調至pH值8.5左右時靜置沉淀3小時，將沉淀后的氫氧化鉻懸浮液壓入壓濾機，滲出液進入綜合廢水處理系統，鉻泥進入綜合利用部分，處理工藝流程，見圖1。

3.2 綜合廢水深度處理后回用

綜合廢水經二級生化處理后進入混凝反應池，與混凝劑混合后進入混凝沉淀池反應，沉淀后的廢水自流入接觸池，在接觸池內與二氧化氯混合后，在二氧化氯的強氧化作用下完成消毒過程后入回用水池，回用水經泵抽升至原皮預浸水、浸水工段和車間沖洗，其他水直接外排。

混凝沉淀池污泥進入現有污泥處理系統進行處置，具體見圖2。

3.3 環境效益

項城市皮革鞣制加工企業含鉻廢水采取以上綜合利用方式后，污水排放量減少2.51×105t/a，新增經濟效益25.6萬元/年。

4 結束語

重金屬污染有三個特點，一是微量劇毒、長期積累；二是終身有害，不可逆轉；三是殺手無形，難以提防。含鉻廢棄物的綜合利用不僅對項城市的工農業生產產生良好促進作用，而且對沙河流域乃至淮河流域的重金屬污染治理產生重要作用，為項城市民及河流沿線的居民提供一個良好的工作、生活環境，具有顯著的社會效益和環境效益。

[1]制革及皮毛加工廢水治理工程技術規范(HJ2003-2010)

[2]鉻渣污染治理環境保護技術規范（HJ/ T301-2007）

[3]危險廢物貯存污染控制標準（GB018597-2001）

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.08.008