CNAS T0612 能力驗證中pH值對測定終點判斷的影響

北京市海淀區(qū)藥品檢驗所（100083）劉志杰 張靜 李東輝

《CNAS T0612 滴定法測定藥品中氯化鈉含量》能力驗證推薦采用《中國藥典》2010年版的方法[1]。本方法以0.1M硝酸銀溶液為滴定液，吸附指示劑熒光黃指示終點。采用本方法測定能力驗證樣品氧氟沙星氯化鈉注射液，顏色變化不明顯，無突越，終點很難判定。

1 試劑與試藥

氧氟沙星氯化鈉注射液（CNAS T0612 能力驗證樣品），0.1M硝酸銀滴定液（購于北京市藥品檢驗所）。

2 指示劑指示原理

2.1 滴定反應(yīng)原理 熒光黃指示劑，是一種有機酸，在溶液中離解。

2.2 化學(xué)計量點前 溶液中Cl-過量，AgCl膠體微粒對構(gòu)晶離子Cl-吸附能力強，指示劑的陰離子不被吸附，此時溶液呈黃綠色。

2.3 化學(xué)計量點后 Cl-消耗，AgCl膠體微粒吸附指示劑的陰離子，在膠體表面形成了熒光黃銀化合物而呈淡紅色，使整個溶液由綠色變?yōu)榈t色，指示終點到達。

3 結(jié)果

能力驗證中氧氟沙星氯化鈉注射液pH值約為5，為考察溶液pH對滴定終點判定的影響。本實驗對比加入2.5%硼砂溶液4ml（此時溶液pH約為7），與不加硼砂溶液的結(jié)果，見附表。

附表 不同pH值下，滴定反應(yīng)的現(xiàn)象

從附表可以看到在未調(diào)pH值時，從亮黃色褪去到溶液顯淺粉色，大約消耗0.2ml滴定液，結(jié)果相差大約0.1mg/ml。在調(diào)pH值后，從黃色褪去到溶液顯淺粉色，大約消耗0.04ml滴定液，結(jié)果相差大約0.02mg/ml。在實驗1中，滴定終點不靈敏，很難判定終點，這對檢測人員就提出了更高的要求。在實驗2中，顏色變化清晰，人員的誤差小。

4 結(jié)論

在近滴定終點時，部分解離的指示劑陰離子被硝酸銀膠體微粒吸附，打破了解離平衡，促進了指示劑分子的解離。這必然造成了指示終點的滯后。這一點在實驗中也得到了進一步的證明，實驗1的結(jié)果較實驗2的結(jié)果稍偏大?？刂票坏味ㄈ芤旱膒H值，保證指示劑主要以陰離子形式存在，可增加顯色劑的靈敏度，減少了人員誤差，從而保證了實驗結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。