苯芴酮-溴化十六烷基吡啶光度法直接測(cè)定錫

鄭戰(zhàn)華

湖南省地勘局413隊(duì)

苯芴酮-溴化十六烷基吡啶光度法直接測(cè)定錫

鄭戰(zhàn)華

湖南省地勘局413隊(duì)

采用過(guò)氧化鈉熔融礦樣，乙醇除硅。在稀鹽酸介質(zhì)中，苯芴酮-溴化十六烷基吡啶與錫形成有色三元配合物，光度法直接測(cè)定。適用范圍：0.01 %～1%。

乙醇除硅；稀鹽酸介質(zhì)；三元配合物；直接測(cè)定

礦樣中微量錫的測(cè)定大多都是采用萃取法使錫與硅分離，以消除硅的干擾，然后進(jìn)行比色測(cè)定。分析手續(xù)十分繁雜，且繁雜的分析程序造成分析結(jié)果不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差。本文用乙醇除硅，可不經(jīng)萃取，光度法直接測(cè)定錫含量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器：分光光度計(jì)

1.2 試劑

1)過(guò)氧化鈉。

2)抗壞血酸（120g/L），現(xiàn)用現(xiàn)配。

3)檸檬酸（500g/L）。

4)動(dòng)物膠（10g/L），現(xiàn)用現(xiàn)配。

5)苯芴酮溶液：稱取0.3g苯芴酮置于800ml燒杯中，加入400ml乙醇，在微熱下攪拌至溶解，再加200ml鹽酸，繼續(xù)加熱至溶液清澈，冷卻后，移入1000ml容量瓶中，用乙醇稀釋至刻度。

6)溴化十六烷基吡啶（簡(jiǎn)稱CPB，下用此代替）：稱取0.4gCPB溶于20ml乙醇中，加入80ml水，混合均勻。

7)錫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（100ug/ml）：稱取0.1000g金屬錫，置于100ml燒杯中，加入10ml硫酸加熱溶解，冷卻，沿杯壁慢慢加入30ml水，冷卻后移入1000ml容量瓶中，用（1+4）硫酸稀釋至刻度，搖勻。

8) 錫標(biāo)準(zhǔn)溶液（5ug/ml）：用1mol/L硫酸稀釋錫儲(chǔ)備溶液。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

分取0、0.5、1、2、3、5、10ml錫標(biāo)準(zhǔn)溶液于25ml比色管中，加入5.00ml試液空白溶液，加2滴酚酞指示劑，用（4+6）鹽酸調(diào)酸度至紅色消失再過(guò)量3.5ml。加1ml抗壞血酸，放置5分鐘左右，加入4ml檸檬酸，搖勻，加2.5ml動(dòng)物膠，再加2.00ml苯芴酮，0.5mlCPB，用水稀釋至刻度，搖勻。30分鐘后，用1cm比色皿，以空白溶液為參比，于510nm處測(cè)量吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 分析步驟

稱取0.1000g～0.5000g試樣于鐵坩堝中，加3g過(guò)氧化鈉。在700℃的馬弗爐中熔融10分鐘，取出冷卻后用熱水浸提，加3ml乙醇，容量至100ml，靜置，隨同試樣做空白試驗(yàn)。

吸取5.00ml清液于25ml比色管中，加2滴酚酞指示劑，用（4+6）鹽酸調(diào)酸度至紅色消失再過(guò)量3.5ml。加1ml抗壞血酸，放置5分鐘左右。然后按標(biāo)準(zhǔn)曲線分析步驟操作，測(cè)得錫量。

2 結(jié)果與討論

2.1 分析結(jié)果

1）用本法對(duì)冶金部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行5次分析，結(jié)果如下表：

?

?

2）重現(xiàn)性、檢出限和方法線性范圍

以試劑空白為標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)算測(cè)量10次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.18%,檢出限為0.04ug/ml。通過(guò)不斷降低標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，測(cè)出其最低分析量限為0.10 ug/ml，即本法的線性范圍為0.10ug/ml～2.00 ug/ml。

2.2 討論

1）硅對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響及消除

光度法測(cè)錫時(shí)硅的存在會(huì)形成乳膠，使得測(cè)定值失真。可以在試樣熔融前加氫氟酸除硅，但比較麻煩。本文選用在定容前加3ml乙醇，可以將硅除盡，達(dá)到分析要求。

2）基體對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

因基體溶液與純凈水相比，吸光度要高很。所以在做空白試驗(yàn)的時(shí)候要嚴(yán)格控制試劑的用量與試樣一致；在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，也要加入同體積的空白試液，以消除系統(tǒng)誤差對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響。

3）顯色劑以測(cè)定結(jié)果的影響

苯芴酮顯色劑本身有很深的顏色，所以用量的多少直接影響吸光值的大小。用量多，顏色太深；用量少，顯色不完全。本文選用準(zhǔn)確加入2.00ml，精確至0.01 ml。

3 結(jié)語(yǔ)

用本法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品Ys0-1進(jìn)行5次平行測(cè)定，所得結(jié)果均未超出誤差范圍，符合分析要求。本法操作簡(jiǎn)單快速，不易帶來(lái)誤差，且分析檢出限低，重現(xiàn)性好，能滿足礦石中微量錫的檢測(cè)。

[1]巖石礦物分析.地質(zhì)出版社

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.16.020

鄭戰(zhàn)華，1970年生，漢族，出生于湖南邵東縣。1990年7月畢業(yè)于贛州地質(zhì)學(xué)校，2002年畢業(yè)于湘潭大學(xué)。助理工程師，現(xiàn)任職于湖南省勘測(cè)設(shè)計(jì)院試驗(yàn)檢測(cè)中心。