永州市市售蔬菜高毒有機磷農藥殘留現狀調查

丁滿花齊成媚

(湖南科技學院 生命科學與化學工程系，湖南 永州 425100)

蔬菜是我國在國際市場中具有競爭優勢的農產品，據統計，2005年我國蔬菜產量達5.6億t，位居世界第一位[1]。隨著人們生活水平的提高，對食品安全問題越來越重視，有機磷、擬除蟲菊酯類等農藥品種在蔬菜上的殘留則同趨嚴重[2]。農業部2000年對北京、上海、重慶、山東、浙江5個省市的50個蔬菜品種、1293個樣品進行農藥殘留的檢測，超標率達20%[3]。國家質檢總局2001年對23個大中城市的大型蔬菜批發市場進行農藥殘留抽查，結果表明，有47.55%的蔬菜農藥殘留超標[4]。蔬菜中農殘問題已成為國際貿易中的技術焦點，各國都制定了蔬菜中的農藥殘留限量標準，要求日趨嚴格，項目不斷增加，有的甚至以此為由設置高門檻的貿易壁壘，提出了極為苛刻的檢測項目和標準。據統計，我國出口食品遇到國外綠色壁壘[5]，導致許多農畜產品中被迫退出歐、美、日本等市場，經濟損失上億美元。湖南永州市已列為全國蔬菜產業重點縣和“綠色食品”示范區，這就對蔬菜的質量就提出了更高的要求，本文通過對永州市市售蔬菜進行抽樣，采用氣相色譜法分析蔬菜中有機磷農藥殘留量，以期了解當地蔬菜中有機磷農藥殘留現狀。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

蔬菜品種類選擇在永州市具有代表性的小白菜、西紅柿、蘿卜、甘藍4種，分別在永州市5個蔬菜銷售市場。每種蔬菜分別采集了3個樣品，共計100個樣品。樣品采后在保鮮袋中密封保存，并貼好標簽。并于1-5℃冰柜中冷藏備用。

1.2 試劑與儀器

4種有機磷農藥混合標樣購于國家標準物質中心濃度 100 mg/L；丙酮、氯化鈉、無水硫酸鈉均為分析純。儀器為美國Agilent Technologies 5890A 氣相色譜儀；毛細色譜柱規格30m×0.53mm×0.5μm；檢測器FPD；配備雙塔自動進樣器、化學工作站；美國DIAX900型勻漿機；GPC ULTRA凝膠凈化濃縮聯用儀。

1.3 樣品前處理

取不少于1000g蔬菜樣品，取可食部分，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面的附著物并將其切碎，充分混勻用勻漿機機進行攪拌，制成待測樣[6]。準確稱取25.0g樣品放入勻漿器中，加入50.0mL丙酮,在勻漿機中高速勻漿2min后用濾紙過濾。濾液收集到有5.0g-7.0g無水硫酸鈉的100mL具塞試管中，劇烈震蕩1min，在室溫下靜止5min。從100mL具塞試管中吸取30.0mL丙酮溶液，用GPC ULTRA凝膠凈化濃縮聯用儀進行凈化、濃縮，定容至5.0mL供氣相色譜分析。

1.4 色譜條件

色譜柱：DB-5柱，30 m×0.53 mm×1.0μm；檢測器：FPD；進樣口溫度：220℃；檢測器溫度：250℃； 柱溫：150℃（保持2 min）以8 ℃/min速度升至250℃保持10 min；氣流：載氣：氮氣，純度 ≥ 99.999%，流速為10 mL/min；不分流進樣，進樣量1 μL。以DB-5獲得的峰面積外標法定量。

1.5 評定依據

檢測結果按《GB/2763-2005食品中農藥的最大殘留限量》[7]、《GB18406.1-2001 農產品安全質量無公害蔬菜安全要求評定》[8]、《無公害蔬菜生產禁止使用的農藥品種》評定。

2 結果與分析

2.1 農藥殘留量

表1 各類蔬菜有機磷農藥的殘留量

表1顯示，該市市售蔬菜有部分樣本有檢出，大多數樣本為未檢出，其中最高者不過0.073mg/kg，而甲拌磷在所抽查的蔬菜中皆未檢出，這原因可能是大多數有機磷類農藥屬于禁止在蔬菜生產上使用的農藥，大量高效低毒的農藥如擬除蟲菊類在農作物病蟲害防治上得到了廣泛的應用。

2.2 農藥殘留超標情況

依據檢測數據，統計出高毒有機磷農藥殘留超標率，結果見表2。

表2 各類蔬菜農藥殘留的超標情況

從表1可以看出，在市售的100份樣品中，除甲拌磷未檢出外，其他三種均由檢出，其中以氧化樂果的檢出率為最高，為16%，其次是甲胺磷，水胺硫磷為4%，該市市售蔬菜農藥超標率差異不是很大，大部分已控制到10%以下。

2.3 不同菜類農藥殘留檢測結果

分別對葉菜和果菜類進行分類檢測，其檢測結果見表5。

表3 不同菜類的殘留狀況

由表3知，葉菜類除拌磷外都有檢出，而果菜類只有氧化樂果有檢出。葉菜的甲胺磷、氧化樂果、水胺硫磷的檢出率依次為13.3%，20.0%，6.66%，已甲胺磷的檢出最高；果菜氧化樂果的檢出率為10.0%，其他未見有檢出。說明葉菜類的農藥污染程度高于于果菜類，不同類型蔬菜中的農藥殘留情況差異較大，同種農藥在不同種類蔬菜中的檢出率差異較大。其原因可能是葉菜由于生長周期短，蟲害嚴重，施藥頻率高、施用劑量大，而且施在作物上的農藥，以物理方式沉積于表面，葉菜類有較大的表面積，有較高的原始沉積量[9]，以及菜農施藥習慣的差異或不同蔬菜對農藥吸收的不同，農藥分解的差異[10]等有關。

3 結論與討論

（1）通過對檢測分析，永州市市售蔬菜中除甲拌磷外均有3種高毒農藥均檢出，其中氧化樂果的含量最高，檢出率為12.0%，甲胺磷的檢出率為8.0%，水胺硫磷的檢出率為4.0%；葉菜的高毒農藥殘留檢出率為22.5%，果菜的檢出率為7.5%。葉菜類的殘留水平遠大于果菜類。說明永州市市售蔬菜有部分高毒農藥超標，蔬菜中高毒農藥殘留形勢不容樂觀，必須引起高度重視，加強對高毒農藥尤其是國家禁止使用農藥監管與控制。

（2)加強源頭管理，針對農藥殘留超標情況，加強對農藥市場特別是高毒、禁用農藥的管理；大力開展農藥質量檢測力度，嚴厲打擊假農藥，開展假農藥專項整治，凈化農藥市場；通過各種方式，加強宣傳培訓，提高農戶的安全用藥意識和科學用藥水平；

（3)建立無公害、綠色糧食生產基地，從根本上去除或減少大米中農藥殘留。這樣通過多環節控制，可有效預防蔬菜農藥殘留超標，通過嚴格的評判標準及有效的檢驗制度獲得“綠色認證”，強化人們對無公害綠色產品的認可度，以推動無公害蔬菜產業的發展壯大，從而保證讓老百姓吃上安全放心的蔬菜。

[1]張學杰,王金玉,方智遠.我國蔬菜加工產業發展現狀[J].中國蔬菜,2007,(4):1-4.

[2]邵玉琴,午彩平.蔬菜污染的研究[J].內蒙古大學學報(自然科學版),1998,29(1):138-140.

[3]高桂枝,王圣巍.殘留農藥污染危害及其防治[J].延安大學學報(自然科學版),2002,21(001):52-55.

[4]紀玲.寧波市 1985～ 2003年農藥殘留致食物中毒情況分析[J].浙江預防醫學,2004,16(7):39-40.

[5]唐仁華,朱曉波.中國蔬菜生產面臨的機遇和挑戰[J].中國農學通報,2003,19(1):131-135.

[6]GB/T 5009.20-1996.食品中有機磷農藥殘留量的測定方法[S].

[7]GB/2763-2005.食品中農藥的最大殘留限量[S].

[8]GB18406.1-2001.農產品安全質量無公害蔬菜安全要求評定[S].

[9]葉建人,施海萍.蔬菜農藥殘留超標原因和控制對策[J].湖北植保,2002, (4):15-17.

[10]楊江龍,劉拉平,李嵐.蔬菜中有機磷農藥殘留研究及對策[J].環境污染及防治,2003,25(6):370-372.