楊昌萍,田 飛,張 磊
(貴州省貴陽(yáng)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站,貴州 貴陽(yáng)550002)
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,城鎮(zhèn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,也產(chǎn)生了一系列的環(huán)境問(wèn)題,尤其是水污染給城鎮(zhèn)地區(qū)居民的生產(chǎn)、生活帶來(lái)了十分嚴(yán)重的影響,引起了社會(huì)的廣泛關(guān)注。因此城鎮(zhèn)污水處理廠應(yīng)加強(qiáng)對(duì)污水中氨氮各處理階段的機(jī)理研究,加強(qiáng)對(duì)污水處理的出水水質(zhì)監(jiān)測(cè)以及增強(qiáng)污水的處理效率,從而降低水污染對(duì)環(huán)境造成的影響。
我國(guó)是一個(gè)水資源相對(duì)短缺的國(guó)家,但隨著石油、化工等行業(yè)的迅速發(fā)展,產(chǎn)生了大量的高氨氮污水,當(dāng)含有過(guò)高氨氮水平的污水進(jìn)入水域后,會(huì)引起水質(zhì)的富營(yíng)養(yǎng)化,不但降低了水的欣賞價(jià)值,還會(huì)對(duì)水中的生物造成影響,進(jìn)而威脅到人類(lèi)的身體健康。
當(dāng)前城鎮(zhèn)的污水排放總量已經(jīng)超出了環(huán)境所固有的承載能力,幾乎形成“有水皆臭、有水皆臟”的局面,但城鎮(zhèn)建設(shè)中仍缺乏必要的污水收集及污水處理系統(tǒng)設(shè)施,部分生活用水、工業(yè)用水在未經(jīng)處理的情況下被直接排出,造成了城鎮(zhèn)水源氨氮、重金屬、磷質(zhì)、化學(xué)需氧量等一系列的指標(biāo)在不同程度上超出標(biāo)準(zhǔn),富含氨氮的污水危害表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。
(1)氨氮進(jìn)入水體會(huì)消耗水中的氧氣,借助硝化細(xì)菌作用,氨氮被氧化成硝酸鹽,而硝酸鹽會(huì)對(duì)水中生物的生存環(huán)境造成不利影響。
(2)若污水處理廠用氯氣進(jìn)行消毒,氨氮與氯氣結(jié)合會(huì)生成氯胺,接著氯胺被氧化,形成氮?dú)猓瑒t會(huì)明顯影響自由氯的消毒效果。
(3)氮化合物會(huì)在一定條件下對(duì)人體及生物進(jìn)行毒害,魚(yú)類(lèi)對(duì)水中的游離氯的濃度十分敏感,其濃度太高,會(huì)造成魚(yú)類(lèi)的大量死亡。1mg/L為氯氣對(duì)魚(yú)類(lèi)的致死量。
(4)亞硝酸鹽與硝酸鹽若在人體中結(jié)合,會(huì)生成亞硝胺,亞硝胺是一種致癌、致畸物質(zhì),嚴(yán)重威脅人體健康。
3.1.1 空氣吹脫法
這一方法的主要原理為:污水中的NH3和NH4+受到溫度以及pH值的影響,所以存在著化學(xué)平衡,若將溫度和pH值增大,則NH3的比例將會(huì)提高,反之比例越小。這一方法的除氨流程為:將污水的pH值調(diào)整至10.5~11.5,用污水泵將污水引至吹脫塔內(nèi),用硫酸將吹脫的氨氣回收。該法常用CaO或者NaOH來(lái)對(duì)pH值進(jìn)行調(diào)節(jié),一般情況下保持9.0的pH值,則氨氣的吹脫率能達(dá)到90%以上。
3.1.2 折點(diǎn)加氯的方法
污水處理廠在采用這一工藝時(shí)主要是向污水中加入足夠多的氯氣,最終將氨氮氧化為氮?dú)獾拿摰椒ǎ埸c(diǎn)加氯的方法的化學(xué)反應(yīng)公式為如下:

在圖1中余氯的表示曲線存在A點(diǎn)、B點(diǎn)兩個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),A點(diǎn)前的余氯大部分為氯胺,在B點(diǎn)轉(zhuǎn)折后余氯經(jīng)過(guò)作用大部分已經(jīng)屬于游離氯,即自由氯。因此,加氯脫氮法添加的氯量須以折點(diǎn)處的對(duì)應(yīng)氯量作為標(biāo)準(zhǔn),并對(duì)其進(jìn)行嚴(yán)格的控制,但是這一方法的主要缺點(diǎn)在于加入的氯量太大,成本過(guò)高,而其在反應(yīng)后留下的余氯,也有二次污染的危險(xiǎn)。

圖1 典型加氯圖
3.2.1 某污水處理廠概況
某市現(xiàn)有的污水處理技術(shù)較為先進(jìn),處理污水的能力較高,該區(qū)某污水處理廠的建設(shè)規(guī)模為55萬(wàn)m3/d,使用的是A2O污水處理工藝,每日處理污水的均量為25萬(wàn)t,污水經(jīng)過(guò)處理后水體中的氨氮濃度明顯降低,保持在0.1 ~4.0mg/L 的水平(圖2)。

圖2 污水處理廠改良后A/A/O工藝流程
3.2.2 實(shí)驗(yàn)及數(shù)據(jù)分析
以對(duì)該污水處理廠的常用工藝的改良流程為基礎(chǔ),在處理污水過(guò)程中的入口、好氧區(qū)、厭氧區(qū)、出口等不同的工序位置布置試驗(yàn)點(diǎn)進(jìn)行采樣,在整個(gè)工序中,好氧區(qū)的主要目的在于去除氨氮,所以應(yīng)在這一區(qū)域設(shè)置密集試驗(yàn)點(diǎn)進(jìn)行采樣分析。
經(jīng)過(guò)監(jiān)測(cè)分析,污水處理廠的污水入口位置氨氮量為17 mg/L,預(yù)缺氧之前的氨氮量為14 mg/L,直至厭氧結(jié)束,其氨氮量為9mg/L,在好氧道內(nèi)氨氮濃度有所起伏,但是在出口位置,出口1采集到的氨氮量為0.4 mg/L,而在出口2已經(jīng)只有0.38mg/L。
好氧池、厭氧池、缺氧池、缺氧區(qū)是污水中廢棄污泥排除以及生物合成過(guò)程的主要場(chǎng)所。由于污水中微生物的內(nèi)源呼吸產(chǎn)生作用,活性污泥含有的氮量會(huì)逐漸下降,原因在于活性微生物中的含氮量較之呼吸殘留物較高,污泥泥齡在對(duì)污泥產(chǎn)生量的影響下間接影響廢棄污泥中的含氮量。
這一過(guò)程中,如果將污水中微生物進(jìn)行內(nèi)源呼吸時(shí)產(chǎn)生的殘留物用XP來(lái)表示,將活性生物的固體產(chǎn)量用 XB,H表示,則去除氮?dú)獾墓娇杀頌?N生物=0.125 XB,H+0.08XP,該公式中 XB,H的計(jì)算方法為:XB,H=BOD5YH/(1+ θCbH),在這一公式中,泥齡用 θC表示,產(chǎn)率系數(shù)為YH,而異養(yǎng)菌微生物的內(nèi)源衰減的系數(shù)就用bH表示。
養(yǎng)菌微生物進(jìn)行內(nèi)源呼吸時(shí),其形成的內(nèi)源殘留量的計(jì)算公式可以表述為 XP=fpbHθCXB,H,其中 fp所代表的意義為微生物不可降解的存在比例,其值為0.2。另外在利用污水處理工藝數(shù)污水中固體污泥進(jìn)行排放時(shí),也可以有效去除部分氮NS,公式為NS=N初沉+N生物。N初沉指污水中初沉的污泥量,在生物固體中去除的含氮量常用NSS/BOD進(jìn)行表示。若異養(yǎng)菌微生物的產(chǎn)率系常小于0.65,那么在同化作用下,去除單位BOD與去除的氮量之間壁紙最大是0.65×0.125=0.081,但是通常泥齡會(huì)產(chǎn)生作用使識(shí)記的比較小于0.081,舉個(gè)例子,如果污水中的泥齡為20d,那么這個(gè)比值大概會(huì)變成0.018。
根據(jù)以上分析可知,生物合成、同化過(guò)程中進(jìn)水去除單位BOD與氨氮的去除量間的比例維持在2%~5%之間。該污水處理廠的沉淀池的含有的氨氮濃度與氨氮出水去除單位BOD分別為30mg/L、120mg/L,這種情況下,生物合成、污泥排除工藝去除氨氮的效率為8% ~20%,相應(yīng)地,在污水處理的二沉池階段,其氨氮濃度大概是24~28mg/L。在活性污泥體系內(nèi),厭氧消化處理階段中排水若回流到處理污水的工序之內(nèi),會(huì)導(dǎo)致部分的有機(jī)氮和氨氮返回污水處理體系,降低最終固體排除的氨氮含量。
另外,在常見(jiàn)的活性污泥處理系統(tǒng)中,處理污水之后的形成的氮的常見(jiàn)形式為氨氮,若該污泥系統(tǒng)中的污泥泥齡較長(zhǎng),則污泥會(huì)含有數(shù)量較多的硝化菌,在硝化菌的作用下氨氮可轉(zhuǎn)換為硝態(tài)氮。而活性污泥體系中能夠進(jìn)行生物脫氮或者具有硝化、反硝化作用時(shí),硝化作用會(huì)使氨氮變成硝態(tài)氮,反硝化則會(huì)使硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為N2,并得以去除。
氧化氨氮進(jìn)而形成硝酸鹽需要利用自養(yǎng)型的兩組好氧微生物在兩個(gè)重要步驟中進(jìn)行,而好氧池就是進(jìn)行生物硝化的主要場(chǎng)所。這兩個(gè)十分重要的步驟為:首先利用亞硝酸菌把氨氮?dú)怏w轉(zhuǎn)換為亞硝酸鹽,接著再利用硝酸菌將已經(jīng)形成的亞硝酸鹽氧化,最后形成硝酸鹽。
氨氮被亞硝酸菌氧化成為硝酸鹽以及亞硝酸鹽利用硝酸菌進(jìn)行氧化作用的總的反應(yīng)公式可以表示為以下形式:通過(guò)這一反應(yīng)公式,可以得出一個(gè)結(jié)論:將1g的氨氮氧化成為硝酸鹽時(shí),需要損耗4.57g氧以及7.14g堿度。
較之異養(yǎng)的微生物,硝化菌最大的增長(zhǎng)速率小了一個(gè)數(shù)量級(jí),反過(guò)來(lái)說(shuō),即硝化菌依存的污泥的泥齡相應(yīng)得也應(yīng)大于異養(yǎng)菌一個(gè)數(shù)量級(jí)。需要明確的是,通常硝化菌飽和常數(shù)較小,而該污水處理廠的污水進(jìn)水濃度中氨氮的濃度通常保持在10~15mg/L,如果能夠保證有泥齡較長(zhǎng)的污泥,就能夠讓硝化菌保持穩(wěn)定的生長(zhǎng),這樣在生化池內(nèi)就能夠達(dá)到較高的硝化程度。
在污水處理廠中,利用同化作用也可以有效去除氨,其過(guò)程主要在厭氧池、好氧池、缺氧池區(qū)域進(jìn)行。在進(jìn)行污水處理的過(guò)程中,污水中的部分氨氮會(huì)在同化作用中成為微生物的組成部分,從細(xì)胞干重角度計(jì)算,微生物中的含氮量大于為12.5%,而微生物會(huì)通過(guò)內(nèi)源呼吸將部分氨氮以有機(jī)氮的形式排入污水之中,另外部分的氨氮?jiǎng)t繼續(xù)存在與微生物的細(xì)胞內(nèi)或保留在微生物殘留物之中,微生物存在物污水中的活性污泥內(nèi),如此氨氮能夠在二次沉淀池中排除活性污泥時(shí),一并將氨氮排除。這一過(guò)程用公式表示為N合成=0.125XB,H,在同化作用下排除了氨氮量用 N合成表示,XB,H則代表微生物的固體產(chǎn)量。
在微生物環(huán)境的條件中進(jìn)行硝化作用這一過(guò)程主要發(fā)生的主要區(qū)域?yàn)槿毖醭亍捬醭仡A(yù)、缺氧區(qū)。在微環(huán)境之中,如果出現(xiàn)攪拌加劇、DO濃度過(guò)高等情況,傳遞氧氣的能力得以強(qiáng)化時(shí),活性污泥內(nèi)部所存在的微環(huán)境就會(huì)從厭氧轉(zhuǎn)變成好氧,這種情況下,就會(huì)有部分氨氮在消化作用之下被轉(zhuǎn)化為硝酸鹽或者亞硝酸鹽。
該污水處理廠的好氧區(qū)能夠溶解的氧的含量超過(guò)了2mg/L,生化池 pH值大約為7.4,而該廠的進(jìn)水荷載能力較強(qiáng),客觀制造了一個(gè)利于硝化作用的環(huán)境。在該污水處理廠的生化池中,部分的氨氮經(jīng)過(guò)同化成為了微生物的一部分,如此就會(huì)消耗部分氨氮,另外,在微環(huán)境之下,有部分氨氮在消化作用之下被轉(zhuǎn)化為硝酸鹽或者亞硝酸鹽,又會(huì)有部分氨氮被消耗,經(jīng)過(guò)以上這些階段氨氮將能被有效去除。
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