食品包裝是現代食品工業的最后一道工序,它起著保護、宣傳和方便食品儲藏、運輸、銷售的重要作用。可以說,包裝已成為食品不可分割的重要組成部分,對食品質量有著直接或間接的影響。然而,我國食品包裝現在面臨的形勢卻不容樂觀。近年來,由于食品包裝材料以及印刷油墨中的有害物質殘留過高,致食品受污染而引起的中毒事件頻頻發生,這不但會危害消費者的身體健康,還會影響我國整個食品包裝行業甚至是食品工業的健康發展。
本文旨在介紹食品包裝給食品帶來的質量安全隱患,以及食品包裝的衛生檢測標準和要求,為食品質量安全把好最后一道關。
食品包裝質量安全的影響因素
食品包裝質量安全的影響因素主要包括以下幾個方面。
(1)食品包裝生產不規范,部分生產企業對食品包裝材料的衛生安全性重視不夠,一些小型加工企業甚至非法使用回收的廢舊塑料來生產食品包裝、容器和工具。
(2)國家食品包裝相關標準、法規不健全,監管缺乏技術支撐,使不法生產商有機可乘。
(3)對食品包裝所用的膠黏劑、油墨以及相關助劑無明確規范、要求,監管缺乏依據。
(4)檢測設備落后,缺乏簡單易行的檢測手段以及快速、高效的檢測設備,無法對許多食品包裝、容器和工具的安全性進行檢測。
食品塑料包裝的質量安全隱患
塑料包裝中的有毒有害物質主要來源于以下幾個方面:樹脂本身具有一定的毒性,如聚丙烯腈;樹脂中殘留的有毒單體、裂解物及老化產生的有毒物質;塑料制品在制造過程中添加的各種有毒助劑;塑料回收再利用時附著的一些污染物、添加的有毒色素和回收加工產生的裂解物。
1.幾種典型的有毒單體
(1)氯乙烯單體
①來源:氯乙烯聚合生成聚氯乙烯,未聚合完全的氯乙烯單體會殘留在塑料中。
②毒性:氯乙烯具有麻醉作用,可引起人體四肢血管收縮而產生疼痛感,同時還具有致癌和致畸隱患。氯乙烯在肝臟中可形成氧化氯乙烯,這種物質具有強烈的烷化作用,可與DNA結合產生腫瘤。
③限量:我國相關標準規定,食品容器、包裝材料用聚氯乙烯樹脂中氯乙烯單體殘留量≤5mg/kg,成型品中氯乙烯單體殘留量≤1mg/ kg;歐盟相關標準規定,食品中氯乙烯單體遷移量≤0.01mg/kg;美國相關標準規定,聚氯乙烯包裝材料、板材、片材中氯乙烯單體殘留量≤0.01mg/kg。
(2)偏二氯乙烯單體
①來源:偏二氯乙烯聚合生成聚偏二氯乙烯,未聚合完全的偏二氯乙烯單體會殘留在塑料中。
②毒性:偏二氯乙烯屬中等毒性物質,蓄積性極弱,無致突變性。
③限量:我國相關標準規定,樹脂中偏二氯乙烯單體殘留量≤10mg/ kg,成型品中偏二氯乙烯單體殘留量≤5mg/kg。
(3)己內酰胺單體
①來源:己內酰胺是聚酰胺(尼龍)材料的單體。
②毒性:己內酰胺是一種致痙攣性和細胞原生性毒物。中毒的輕重與接觸己內酰胺濃度高低、時間長短及暴露面積大小有關。除皮膚接觸中毒外,動物試驗和工業毒理研究表明,其還能通過呼吸道吸入或腹腔注射劑靜脈注射而中毒。
③限量:我國相關標準規定,成型品中己內酰胺單體殘留量<15mg/kg;歐盟指令2002/72/EC中規定己內酰胺從食品包裝塑料制品向食品及食品模擬物的遷移量≤15mg/kg。
(4)苯乙烯單體
①來源:聚苯乙烯塑料中未聚合而殘留的單體。
②毒性:苯乙烯單體具有一定的毒性,能抑制大鼠生育,使肝腎重量減輕,易被氧化生成一種誘導有機體突變的苯基環氧乙烷化合物。
③限量:我國相關標準規定,聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體限量≤0.5%。美國相關標準規定,接觸脂肪食品的聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體殘留量≤5.0mg/kg,其他食品包裝聚苯乙烯樹脂中苯乙烯單體殘留量≤10.0mg/kg。
(5)雙酚A單體
①來源:雙酚A(BPA)是制造聚碳酸酯塑料和環氧涂料的單體。
②毒性:一種典型的內分泌干擾物質,具有雌性激素活性,能導致白血病和淋巴瘤。
③限量:歐盟相關標準規定,在食品或食品模擬物中雙酚A單體限量<3.0mg/kg。
(6)丙烯腈單體
①來源:丙烯腈是合成橡膠(如丙烯腈-丁二烯橡膠)和丙烯酸樹脂的重要單體。
②毒性:丙烯腈對人體的慢性毒性目前尚無定論,一般表現為神經衰弱綜合癥,如頭暈、頭痛、乏力、失眠、多夢、易怒等。此外,丙烯腈可致接觸性皮炎。
③限量:我國相關標準規定,丙烯腈橡膠中丙烯腈單體殘留量≤1mg/kg。歐盟指令2002/72/EC中規定,丙烯腈從塑料包裝制品向食品或食品模擬物的遷移量不得檢出,其檢測限量為0.02mg/kg。
2.幾種典型的塑料添加劑
(1)增塑劑
①功能與類型:改變塑料的剛性甚至脆性,使塑料具有一定繞曲性的添加劑。主要包括鄰苯二甲酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、檸檬酸酯等。
②安全性:鄰苯二甲酸酯具有較大的毒性,如鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯等對動物具有致癌和致畸作用。
③有關規定:1999年12月7日,歐盟發布1999/815/EC指令,規定在歐盟成員國內對3歲以下兒童使用的與口直接接觸的玩具及用品(如嬰兒奶嘴、出牙器等)所采用聚氯乙烯塑料中的增塑劑含量進行限制,要求PVC中所含6種鄰苯二甲酸酯類增塑劑(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP)的總含量≤0.1%。
(2)穩定劑
①功能與類型:穩定劑的主要功能是阻緩或防止塑料在物理(加熱、光)和化學(氧、微生物)因素作用下產生降解,主要包括熱穩定劑、光穩定劑、抗氧化劑等。
②安全性:熱穩定劑有毒物質來源于重金屬硬脂酸鹽類(硬脂酸的鉛鹽和鎘鹽)和有機錫類(三烷基和四烷基錫);光穩定劑有毒物質來源于聚胺類物質,如六甲基磷酰三胺,可引起老鼠出現鼻癌;抗氧化劑有毒物質來源于酚類抗氧化劑,如丁基化甲基苯酚BHT、苯基取代的亞磷酸酯如三苯基亞磷酸酯。
③有關規定:我國在GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》中對某些添加劑(65種,實際使用的達幾百種)進行了規定。歐盟在2002/16/EC指令的附錄三“可用于生產塑料材料及制品的添加劑不完全清單”中對允許使用的添加劑及其限量做了明確規定。
(3)發泡劑
①安全性:在餐飲業廣泛使用的發泡聚苯乙烯或聚氯乙烯制品中通常需要添加某些發泡劑,如偶氮二甲酰胺、對甲基苯磺酰胺基脲和偶氮二羧酸二異丙脂等,然而偶氮二甲酰胺、對甲基苯磺酰胺基脲等在加熱過程中容易降解產生致癌物氨基脲,導致食品存在潛在的污染風險。
②有關規定:歐盟2004/1/EC指令規定,自2005年8月2日起禁止進口和生產含有偶氮二甲酰胺發泡劑的食品包裝材料。
食品包裝內壁涂料的質量安全隱患
涂料是有機高分子膠體的混合物溶液或粉末,涂布于物體表面并形成涂層,從而達到防腐、阻隔等目的。涂料通常由不揮發的成膜物質和揮發性的稀釋劑組成。
涂料的衛生問題主要關乎殘留單體和重金屬含量兩方面,如游離甲醛、雙酚A、雙酚A二環氧甘油醚(BADGE)、雙酚F二環氧甘油醚(BFDGE)、鉛等。對此,歐盟已有限定,而我國還沒有。
食品復合包裝材料的質量安全隱患
復合包裝材料是由兩層或兩層以上不同種類的材料,經各種復合技術加工制成的多層結構包裝材料,所用材料有塑料薄膜、鋁箔、紙等。
復合包裝的質量安全隱患主要來源于內層材料、膠黏劑、印刷油墨的溶劑殘留。內層材料通常采用PE、PP、EVA等;膠黏劑通常采用聚氨酯,聚氨酯的主要成分是毒性較大的異氰酸酯,其在加工過程中產生的甲苯二異氰酸酯,易水解成具有致癌性的芳香胺。內層材料中的添加劑、印刷油墨溶劑殘留會遷移至內裝食品中,引起食品污染。
1.異氰酸酯
(1)來源:異氰酸酯被用于制作聚氨酯包裝材料和膠黏劑。
(2)毒性:異氰酸酯具有明顯的刺激和致過敏作用,反復接觸可能引起過敏性哮喘,長期低濃度接觸可影響到呼吸功能。
( 3 )限量:歐盟相關標準規定,塑料制品中異氰酸酯殘留量≤1.0mg/kg。目前共有8種異氰酸酯被允許用于制作食品包裝材料。
2.芳香胺
我國出口的食品包裝及餐具常因芳香胺遷移溶出問題而遭到國外預警通報。
(1)來源:一是復合包裝使用的聚氨酯膠黏劑,在加熱蒸煮過程中,殘留的芳香族異氰酸酯單體水解后生成芳香胺;二是黑色餐具材料中使用的偶氮染料,受熱分解生成芳香胺。
(2)毒性:具有致突變性和致癌性,間苯二胺、二胺基二苯甲烷等能誘發泌尿系統發生癌癥。
(3)限量:我國GB 9683-1988《復合食品包裝袋衛生標準》規定,甲苯二胺的含量≤0.004mg/kg,該含量是指五種同分異構體的總量;歐盟指令2001/62/EC中規定,以芳香族異氰酸酯為原料和偶氮染料的食品接觸材料中芳香胺類物質(以苯胺計)的檢出限量為0.02mg/kg。
食品包裝的衛生檢測標準
食品包裝材料及容器因與食品直接接觸,已成為食品安全控制的重要環節之一。在與食品直接接觸的過程中,包裝材料及容器中的各種成分會隨著接觸時間的延長而不斷釋放,從而對食品產生潛在的危害。除了上述食品包裝材料本身及加工產生的安全隱患外,食品在運輸、儲存、使用中也可能受到二次污染,為了確保食品包裝材料及容器的安全性,需要對其進行全面的檢測。
無論是企業內部的包裝質量控制還是客戶的要求,或者是為順利出口提供保證,都需要對食品包裝進行相關檢測。
1.有害物質遷移
根據食品包裝的用途,分別用蒸餾水、4%乙酸、65%或20%乙醇、正己烷(分別模擬水性、酸性、醇性、油性食品)對食品包裝材料浸泡后進行蒸發殘渣量、高錳酸鉀消耗量、重金屬(以鉛計)含量和脫色試驗。
2.溶劑殘留量
GB/T 10004-2008《包裝用塑料復合膜、袋干法復合、擠出復合》對溶劑殘留進行了規定。北京《奧運會食品安全包裝、貯運執行標準和適用原則》以及國家質檢總局目前實施的《塑料包裝、容器和工具生產許可審查細則》也對溶劑殘留做出了必檢的規定。今后新制定的國家或行業食品包裝標準都將把溶劑殘留列入必檢項目。
3.甲苯二胺
食品軟包裝材料大多是復合包裝材料,因此由膠黏劑導致的甲苯二胺的潛在危害不可忽視,GB 9683-1988《復合食品包裝袋衛生標準》將其規定為必檢項目。
4.鄰苯二甲酸酯類
一般人容易在塑膠制品中接觸到鄰苯二甲酸酯類,很多食物在包裝加工、加熱的過程中都可能造成DEHP的溶出且滲入到食物中。
衛生部辦公廳于2011年6月發布的《關于通報食品及食品添加劑中鄰苯二甲酸酯類物質最大殘留量的函》規定,食品容器、食品包裝材料中使用鄰苯二甲酸酯類物質,應當嚴格執行GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》規定的品種、范圍和特定遷移量或殘留量,不得接觸油脂類食品和嬰幼兒食品,食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二(2-乙基)己基酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)最大殘留量分別為1.5mg/kg、9.0mg/kg和0.3mg/kg。