海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中結(jié)晶水的討論

錢(qián)振華 徐鵬 劉克林 高利生

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中結(jié)晶水的討論

錢(qián)振華 徐鵬 劉克林 高利生

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

海洛因（heroin），化學(xué)名稱(chēng)“二乙酰嗎啡”，俗稱(chēng)白粉，被稱(chēng)為世界毒品之王，是聯(lián)合國(guó)公布的一級(jí)管制毒品，也是我國(guó)目前監(jiān)控、查禁的最主要的毒品之一。

“海洛因”毒品的化學(xué)成分一般分兩大種類(lèi)，一種為藥物原體，稱(chēng)之為海洛因堿（heroin base），化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1；另一種為海洛因鹽，最為常見(jiàn)的是海洛因鹽酸鹽（heroin hydrochloride）[1]，化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖2。

圖1 海洛因堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

圖2 一水合海洛因鹽酸鹽的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

根據(jù)有關(guān)化學(xué)物質(zhì)、藥品及生物制品的百科全書(shū)《默克索引》[2]和《克拉克手冊(cè)》[3]介紹，海洛因鹽酸鹽是一水合物，即包含一個(gè)結(jié)晶水，化學(xué)名稱(chēng)為diacetylmorphine hydrochloride monohydrate，分子式為 C21H23NO5·HCl·H2O，相對(duì)分子質(zhì)量為 423.9。但有研究[4]顯示，海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是無(wú)水形式或結(jié)合少量結(jié)晶水，而不是一水合物，見(jiàn)圖3。這是因?yàn)樵谥苽錁?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的過(guò)程中，化學(xué)師通常會(huì)采用一些特殊的方法和條件，如使用重結(jié)晶或者干燥的方法，阻止標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中水分子的結(jié)合。制備方法的不同，會(huì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中結(jié)合的水分子的數(shù)目產(chǎn)生極大的影響，因此出現(xiàn)不同機(jī)構(gòu)生產(chǎn)的海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中所包含結(jié)晶水的數(shù)目不同；由于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制備時(shí)受溫度、環(huán)境濕度、冷卻方式等因素的影響，即使同一家機(jī)構(gòu)在不同的時(shí)間，即不同批次生產(chǎn)的海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中所包含的結(jié)晶水?dāng)?shù)目可能也不相同，如2、3月份，由于天氣干燥，制備的海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中可能就不含結(jié)晶水，而到了7、8月份，由于空氣濕度大，制備的海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中可能就包含部分結(jié)晶水，如表1所示。

圖3 部分水合海洛因鹽酸鹽

表1 不同機(jī)構(gòu)提供的海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)性質(zhì)對(duì)比

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)頒發(fā)機(jī)構(gòu)一般都會(huì)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)化時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定其分子式、相對(duì)分子質(zhì)量，并在使用說(shuō)明書(shū)中標(biāo)明，但這需要對(duì)穩(wěn)定期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的包裝條件(最好采用玻璃熔封)以及包裝開(kāi)啟后水分的變化情況進(jìn)行考察，并在使用說(shuō)明書(shū)中加以說(shuō)明。

對(duì)于一種物質(zhì)含量的測(cè)定，多數(shù)需要使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較。只有具有準(zhǔn)確量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，才可提供公正、科學(xué)和權(quán)威的檢測(cè)結(jié)果。以海洛因定量為例，如若將海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都按照包含一個(gè)結(jié)晶水或者不含結(jié)晶水來(lái)計(jì)算，就可能會(huì)造成定量結(jié)果約5%的誤差。因此如果是對(duì)定量要求極為嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)當(dāng)充分重視占標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量百分之幾甚至百分之十幾的水分問(wèn)題[5，6]，建議如日本藥典那樣改為使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)采用適宜的方法測(cè)定其水分的含量[7]。目前，藥物中水分的分析方法很多，有費(fèi)休氏法、干燥失重測(cè)定法、熱重法、差示掃描量熱法、單晶X射線衍射等方法，其中費(fèi)休氏法、干燥失重測(cè)定法是最常用的兩種方法。通?？栙M(fèi)休氏法能夠測(cè)定樣品中游離水與結(jié)晶水總量，如果藥物分子與其結(jié)晶水結(jié)合非常緊密，干燥失重法往往測(cè)定的只是樣品中游離水的含量。所以卡爾費(fèi)休氏法與失重法的測(cè)定結(jié)果之差即為結(jié)晶水的含量。再經(jīng)計(jì)算，將結(jié)晶水的含量換算成一分子該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)結(jié)合的結(jié)晶水的分子數(shù)即可。

表2 不同海洛因標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性質(zhì)

根據(jù)2007年12月最高人民法院、最高人民檢察院、公安部頒布的 《辦理毒品犯罪案件適用法律若干問(wèn)題的意見(jiàn)》的規(guī)定：“可能判處死刑的毒品犯罪案件，毒品鑒定結(jié)論中應(yīng)有含量鑒定結(jié)論”，因此對(duì)海洛因進(jìn)行準(zhǔn)確的定量是十分必要和重要的。要對(duì)海洛因進(jìn)行準(zhǔn)確的定量，其核心問(wèn)題是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度以及量值的準(zhǔn)確，而標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中結(jié)晶水的數(shù)目直接影響到量值的準(zhǔn)確。因此在使用海洛因鹽酸鹽標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)根據(jù)說(shuō)明書(shū)或者實(shí)測(cè)的含水量給出相應(yīng)準(zhǔn)確的分子式和相對(duì)分子質(zhì)量，只有這樣才能得到正確的分析結(jié)果。

［1］Recommended Methods for testing opium, morphine and heroin[M].New York: United Nations，ST/NAR/29/Rev.1. 1998:27-28.

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［4］Moffat A C, Osselton M D, Widdop B. Proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) methods for determ ining the purity of reference drug standards and illicit forensic drug seizures[J]. J Forensic Sic, 2005, 50:1 342-1 360.

［5］張啟明，寧保明. 有關(guān)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中水分的思考[J]. 中國(guó)藥品標(biāo)準(zhǔn)，2003，4 (4) ：302-311.

［6］陳桂良，徐新元，王依婷. 新藥開(kāi)發(fā)研究過(guò)程中藥品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)定 [J]. 上海計(jì)量測(cè)試，2002 ，29 (2) :182-201.

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O657.7+1

A

1008-6145(2012)01-0093-02

10.3969/j.issn.1008-6145.2012.01.030

聯(lián)系人：錢(qián)振華；E-mail:sunny1343@126.com

2011-11-30