張漢泉
(武漢工程大學(xué)環(huán)境與城市建設(shè)學(xué)院,湖北 武漢 430073)
湖北地區(qū)某銅礦為矽卡巖型礦床,由于黃銅礦和黃鐵礦致密共生,黃鐵礦被次生銅礦物活化,黃鐵礦含量較高,難于抑制,分選困難。由于當(dāng)前面臨著礦石品位降低、性質(zhì)復(fù)雜、原料成本上升的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),對(duì)此,銅選廠都在竭力降低生產(chǎn)成本,改進(jìn)生產(chǎn)工藝,提高金、銀等伴生礦物的回收率[1-3]。
分選過程中要求同時(shí)得到銅精礦和硫精礦。通常選銅后的尾礦就是硫精礦。通過試驗(yàn)提出該銅礦的可選性(即精、尾礦的品位及回收率),選礦方法及步驟或流程;查明物質(zhì)成分(化學(xué)成分,礦物含量),礦物結(jié)構(gòu)構(gòu)造及相互關(guān)系,銅的賦存狀態(tài)、嵌布關(guān)系及結(jié)晶粒度等特征;指出伴生金回收的可能性;指出磨礦細(xì)度及藥劑條件對(duì)銅回收的影響;進(jìn)行產(chǎn)品分析,指出提高產(chǎn)品質(zhì)量的合理途經(jīng),滿足礦床開采評(píng)價(jià)的要求。
本次試驗(yàn)樣為閃長(zhǎng)巖銅礦石,致密堅(jiān)硬,淺肉紅色、灰綠色、暗綠色塊狀結(jié)構(gòu),柱粒狀結(jié)構(gòu)。試樣的物質(zhì)組成絕大部分為脈石礦物,金屬礦物少。
脈石礦物中主要是斜長(zhǎng)石,其次是方柱石、云母、角閃石,少量綠簾石、磷灰石。
金屬礦物主要是黃銅礦、黃鐵礦、褐鐵礦、少量磁鐵礦、輝銅礦、銅蘭、孔雀石,微量斑銅礦、閃鋅礦、白鐵礦。硫化銅礦作為銅的主要礦物,因此采用浮選是其主要選別方法。采用的用的捕收劑是常見的黃藥類,其次是黑藥類及酯類。黃藥類捕收劑以乙基黃藥、異丙基黃藥和丁基丁基用為主[4-5];本研究擬采用采用來源廣泛的乙基黃藥。
采用選礦試樣進(jìn)行定量測(cè)定,礦物百分含量如表1所示。

表1 礦物百分含量表
銅主要賦存于黃銅礦中,少量賦存于孔雀石、輝銅礦、銅蘭、斑銅礦中。銅礦物的嵌布特征如下。
黃銅礦:為它形晶集合體,以浸染狀、星點(diǎn)狀、網(wǎng)脈狀分布于脈石礦物中,少部分呈網(wǎng)脈狀充填于黃鐵礦破碎后的裂隙中,呈乳滴狀分布于黃鐵礦中,呈浸染狀分布于褐鐵礦中,很少部分黃銅礦中含有細(xì)小的閃鋅礦微晶呈固溶體分離結(jié)構(gòu)。黃銅礦的粒度為0.002~2.5mm,在富銅礦石中多數(shù)大于0.3mm,在較貧的銅礦石中多數(shù)大于0.06mm。
斑銅礦:黃銅礦的次生蝕變產(chǎn)物,分布于黃銅礦的邊緣呈包有黃銅礦的殘留體。斑銅礦的力度為0.005~0.1mm。
輝銅礦和銅蘭:交代黃銅礦呈反應(yīng)邊結(jié)構(gòu),粒度為:0.005~0.1mm。
孔雀石:呈纖維狀集合體或放射狀分布于脈石中,粒度為0.1~3mm。
黃鐵礦:為他形-半自形晶,呈浸染狀、星點(diǎn)狀分布于脈石中,少部分呈破碎結(jié)構(gòu),脈石或黃銅礦充填于裂隙中。黃鐵礦的粒度為0.002~3mm,在富銅礦中多數(shù)大于0.4mm,而在較貧的銅礦石中多數(shù)大于0.1mm。
原礦多元素分析結(jié)果見表2,銅、硫物象分析結(jié)果見表3、表4;原礦粒度篩析結(jié)果見表5。
表2原礦多元素分析結(jié)果

組分Fe/%Cu/%S/%Co/%Au/(g/t)含量5.881.151.890.0060.317組分CaO/%MgO/%Al2O3/%SiO2/%含量11.305.005.9446.60

表3 銅物象分析結(jié)果

表5 原礦粒度分析結(jié)果
礦樣中氧化銅礦物含量占銅礦物總量的13.24%,主要以結(jié)合氧化銅(孔雀石和藍(lán)銅礦)的形式存在,它們中的銅常與礦石中的硅、鋁、鈣、鎂、鐵、錳等元素的氧化物相結(jié)合,形成難以單體解離、缺乏銅礦物易浮特性的集合體。游離氧化銅礦物容易浮游,而結(jié)合氧化銅礦物基本上不能用單一的浮選法回收。直接用黃藥浮選氧化銅礦,選別指標(biāo)會(huì)很低。這是由于氧化礦物表面的離子鍵通過靜電吸引將水分子極化,形成定向排列的水化膜,使礦物表面呈親水,捕收劑難以透過水化膜作用到礦物表面[6-9],且因黃藥吸附層結(jié)構(gòu)松散、多孔、易脫落而導(dǎo)致效果較差。因此,生產(chǎn)實(shí)踐中多采用硫化-黃藥浮選法:先用硫化鈉或其它硫化劑(如硫氫化鈉)將氧化礦物進(jìn)行硫化,然后用黃藥作捕收劑進(jìn)行浮選[10]。
為探索最佳浮選工藝條件,進(jìn)行了磨礦細(xì)度、硫化鈉用量、黃藥用量、松油用量、石灰用量和Z-200比較試驗(yàn)等條件試驗(yàn)。
條件試驗(yàn)確定最佳浮選工藝條件為:磨礦細(xì)度75%-0.076mm、硫化鈉100g/t(或不加)、黃藥用量為80g/t、松油用量為49g/t、石灰用量為2000g/t時(shí)對(duì)硫的抑制效果稍好,Z-200添加比不添加要好(表6)。
為了減少銅礦物的損失,增加了掃選作業(yè)以強(qiáng)化銅礦物的回收。在粗選尾礦中分別添加了乙黃藥20g/t、松油14g/t,掃選時(shí)間為5min。其選別流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果列于表7。由表7可知,掃選作業(yè)可使銅、硫回收率分別增加1.57%、1.73%,尾礦含銅有所降低。

表6 銅硫分離石灰用量試驗(yàn)結(jié)果

圖1 掃選試驗(yàn)流程

表7 掃選試驗(yàn)結(jié)果
從以上的試驗(yàn)指標(biāo)看,由于硫精礦硫品位不高,故增加了一次精選作業(yè)并按混合浮選(一粗兩掃兩精)—銅硫分離(一粗兩掃兩精)流程進(jìn)行開路流程試驗(yàn)。本次試驗(yàn)開路流程見圖2,試驗(yàn)結(jié)果列于表8。
由開路流程試驗(yàn)結(jié)果可知,獲得的銅精礦銅品位達(dá)26.10%,銅回收率為83.84%;而硫精礦在經(jīng)過兩次分離掃選后硫品位仍小于35%,閉路后硫品位還會(huì)降低。由此可知,要獲得合格的硫精礦是困難的。

圖2 開路試驗(yàn)流程

表8 開路流程試驗(yàn)結(jié)果
根據(jù)試驗(yàn)要求及試驗(yàn)實(shí)際情況,確定采用下列兩個(gè)方案進(jìn)行閉路流程試驗(yàn)。方案Ⅰ為混合浮選(一粗兩掃兩精)—銅硫分離(一粗兩掃兩精)得到銅精礦和硫精礦產(chǎn)品方案;方案Ⅱ?yàn)閱我汇~精礦產(chǎn)品方案,閉路數(shù)質(zhì)量流程見圖3。
由閉路流程試驗(yàn)結(jié)果可知,本試驗(yàn)采用方案Ⅰ可獲得較高質(zhì)量的銅精礦,其產(chǎn)率為4.00%,銅品位達(dá)25.31%,銅回收率為87.50%;但硫精礦硫品位只有29.05%。

圖3 單一銅礦閉路實(shí)驗(yàn)數(shù)質(zhì)量流程
由于原礦含有硫較低,切硫化物之硫大部分為黃銅礦之硫;另從礦物嵌布看,黃鐵礦呈它形-半自形晶浸染狀、星點(diǎn)狀分布于脈石中。要獲得合格硫精礦比較困難。因此推薦采用單一銅精礦方案,其流程及試驗(yàn)結(jié)果見圖3。
由方案Ⅱ獲得的銅精礦產(chǎn)出率為5.33%,銅品位為19.13%,銅回收率為88.13%;銅精礦含金為5.33g/t,金的回收率為89.55%。與方案Ⅰ比較,流程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低。
某銅礦含銅礦物主要為黃銅礦,含銅品位較高,屬易選銅礦石。
采用混合浮選—銅硫分離流程可獲得產(chǎn)率、銅品位、銅回收率分別為4.00%、25.31%、87.50%的銅精礦,且銅精礦含金及金回收率分別為6.7g/t、84.52%;但難以獲得合格的硫精礦。
采用單一銅精礦流程可獲得產(chǎn)率、銅品位、銅回收率、含金及金回收率分別為5.33%、19.13%、88.13%、5.33g/t及89.55%的銅精礦。該流程結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,切生產(chǎn)成本低。若在該流程的粗選前添加石灰(如磨礦過程中)可大大提高銅精礦中銅的品位,限于時(shí)間未進(jìn)行詳細(xì)探討。
[1]劉建國(guó),吳一微.中礦選擇分級(jí)再磨浮選新工藝的研究與應(yīng)用[J].有色金屬:選礦部分,2002(2):20-22.
[2]王珩.高硫銅礦石分步優(yōu)先浮選中礦再磨再選工藝流程研究及探討[J].有色金屬:選礦部分,2003(5):10-14.
[3]柳紅,湯景,趙紅芬.提高伴生金銀回收率的研究[J].有色金屬:選礦部分,2001(4):9-13.
[4]羅廉明,黃國(guó)寶,李根,等.改進(jìn)銅錄山銅礦石浮選用藥試驗(yàn)[J].武漢化工學(xué)院學(xué)報(bào),2004(3):22-23.
[5]高起鵬,孟憲瑜,秦貴杰.某銅鋅硫多金屬礦石選礦試驗(yàn)研究[J].有色金屬:選礦部分,2003(5):15-17.
[6]李軍.銅礦石氧化及其對(duì)選礦的影響[J].海南礦冶,1998(3):3-4.
[7]高起鵬.氧化銅礦硫化浮選幾個(gè)問題[J].有色礦冶,2003(3):22.
[8]傅文章,谷進(jìn)川.砂巖型氧化銅礦選礦試驗(yàn)研究[J].礦產(chǎn)綜臺(tái)利用,2001(6):1-4.
[9]周源,艾國(guó)華.難選氧化銅礦浮選試驗(yàn)研究[J].有色礦冶,2004(6):23-25.
[10]羅新民,田松鶴,劉忠榮.難選氧化銅礦浮選工藝研究[J].湖南有色金屬,2003(8):12-14.