廣西大廠錫多金屬礦床中銦的富集規律

戴塔根，杜高峰，張德賢，王明艷

(1. 中南大學 有色金屬成礦預測教育部重點實驗室，長沙 410083；2. 湖南有色控股集團 礦產資源部，長沙 410015)

在過去的一個多世紀，學者們對于分散元素銦在各種不同礦床中的賦存狀態進行了大量的研究[1?9]。對脈狀鎢、錫礦床(如世界上銦儲量最大的 Mount Pleasant礦床)和斑巖型鎢、錫礦床中銦的研究表明[7,10?11]，富銦的礦石一般形成細脈狀、半塊狀、不規則狀的復雜礦石形態，主要與元古代、海西期和三疊紀的板塊碰撞后的花崗巖侵入有關，礦床一般伴隨有多期次的火山侵入和伴隨的巖漿熱液活動。銦礦化與礦化破碎帶、細脈等密切相關，銦的獨立礦物一般以硫銦銅礦、羥銦石等為典型。銦主要賦存于造礦礦物，如閃鋅礦、黃銅礦、錫石、黝錫礦中，這些礦物中賦含的銦超過了礦床中銦總含量的75%以上。而對于從太古代至今的火山成因多金屬塊狀硫化物礦床(VMS)中銦的研究[12?16]表明，在 VMS礦床中，銦一般賦存在富銅的高溫礦化系列礦物中，從Kidd Creek等典型礦床情況來看，銦在黃銅礦中含量最高，并且表現出較明顯的均一性；而在閃鋅礦中含量較低，且表現出明顯的不均一性。在大地構造位置上，富銦的VMS礦床一般是在水下古地塹或者弧后盆地。銦的獨立礦物一般表現出對主要造礦礦物如黃銅礦和閃鋅礦的固相溶解，這種方式賦存的銦一般占整個礦區銦總儲量的70%以上。在VMS礦床中，硫銅銦礦在大多數黃銅礦中都是重要的指示成分。對于在熱液成礦環境下，銦主要賦存在基本金屬的硫化礦物中，如黃銅礦、閃鋅礦等。銦礦化一般發生在高溫條件下，礦化溫度在250～380 ℃之間。因為經歷了多期成礦和交代作用，所以富銦礦體在礦物組成上都很復雜。在這種類型礦床中，硫銅銦礦都作為一種主要的痕量物質出現銅鋅錫銀礦脈中。除了硫銅銦礦，富銦的黃銅礦、錫石、鋅黃錫礦也都是重要的含銦礦物。

位于桂西北丹池成礦帶中，有許多大型、超大型的有色金屬礦床產出，如銅坑—長坡錫(Sn)多金屬礦、高峰錫(Sn)多金屬礦、龍頭山錫(Sn)多金屬礦、拉么鋅(Zn)銅(Cu)礦、大福樓錫(Sn)多金屬礦、亢馬錫(Sn)多金屬礦、茶山鎢(W)銻(Sb)礦等。該區是我國重要的有色礦業基地和世界著名的大廠超大型錫礦所在地，同時也是重要的分散元素資源產出地，尤其是銦、鎵和鍺。據目前已經探明儲量表明，大廠礦田的銦資源量在我國、甚至全球都是規模較大的，大廠礦田內的幾乎所有礦床都富含銦，單個礦床的銦金屬儲量都達到大型甚至超大型規模。前人對廣西大廠礦田中的分散元素進行了初步研究[17?19]，但該礦田中銦的富集規律和賦存狀態仍不太清楚，本文作者對廣西大廠錫多金屬礦床中銦的賦存狀態及其與礦床的相關性進行探討，試圖從元素地球化學角度揭示該礦床中銦的富集規律。

1 大廠礦床地質背景

丹池成礦帶產出的構造背景是NW向丹池拗陷褶斷帶(見圖1)，它是在加里東地臺基礎上經海西期的斷陷沉積、印支期的擠壓褶皺和燕山期的拉張伸展并伴隨巖漿侵位和成礦作用而發展起來的。帶內可劃分為地臺蓋層(D-T)、早古生代褶皺基底(加里東基底)和前震旦系結晶基底(結晶基底)3個巖性?構造層[17?19,21]。

圖 1 丹池成礦帶構造位置及礦產分布示意圖(據文獻[20]):1—早?中元古代基底；2—丹池褶斷帶；3—晚古生代碳酸鹽巖；4—白堊紀花崗巖；5—推測隱伏花崗巖；6—背斜；7—斷裂；8—礦田；9—礦床；10—城市Fig. 1 Tectonic setting and ore deposit distribution in Danchi metallogenic belt (From Ref. [20]): 1—Lower-Middle Proterozoic basement; 2—Danchi fold-fault belt; 3—Upper Paleozoic carbonate rock; 4—Cretaceous granite; 5—Inferred granite; 6—Anticline; 7—Fault; 8—Mine area; 9—Deposit;10—City

丹池成礦帶內出露的地層有泥盆系、石炭系、二疊系、三疊系和第四系。其中泥盆系是丹池成礦帶內主要的賦礦地層。泥盆系地層主要為一套含浮游生物化石的砂巖、頁巖、灰巖及硅質巖組成的地臺型沉積，即所謂的“南丹型”沉積，與廣西大部分地區含底棲生物的碎屑巖?碳酸巖沉積的“象州型”泥盆系形成鮮明對比。整個泥盆系地層主要由上泥盆統(自上而下分為同車江組、五指山組和榴江組)的海槽?海盆型沉積、中泥盆統(羅富組和納標組)的泥巖、頁巖與泥灰巖、灰巖互層偶夾硅質巖層和下泥盆統(自上而下為塘丁組、益蘭組、那高嶺組、蓮花山組)砂巖和泥巖組成。

丹池成礦帶內巖漿巖有侵入巖和噴出巖兩類，并以侵入巖為主。侵入巖主要集中分布在北部的芒場地區和中部的大廠地區，主要為燕山晚期的花崗巖。

2 樣品采集與分析

前人[20,22]雖對大廠礦田的微量元素作過較多的研究，但主要是針對大廠礦田與主要金屬元素相關的微量元素研究，對于賦礦地層中銦與微量元素的關系研究較少。為了研究礦田賦礦地層中微量元素的特征，本次研究中對大廠礦田分別考慮了不同巖類、不同勘探線、不同礦化類型等因素，共采集微量元素樣品49件，室內嚴格按照地球化學樣品的制備規范進行加工，共進行了 14項微量元素及相關主要金屬元素(Ag、Cr、Co、Ni、Ga、Ge、Cd、In、Sn、Pb、Zn、Cu、Cs、Ba、U、Nb、Rb、Zr、Fe)測定，并利用微量元素樣品挑選了部分有代表性的礦石、巖漿巖以及不同巖性的近礦圍巖樣品進行了稀土元素測試分析，共分析樣品90件。

3 研究結果

3.1 微量元素及相關主要金屬元素分析結果

3.1.1 地層中銦的富集與微量元素及相關主要金屬元素間的關系

通過與克拉克值進行比較(見表1)，大廠礦田的近礦圍巖微量元素具有以下特征。

1) 賦礦地層中分散元素銦的含量較高，平均達到1.88×10?6，為克拉克值的18.80倍，銦出現輕度富集。其中在羅富組(D2l)中銦的平均含量達 4.64×10?6，為克拉克值的46.42倍；特別是在羅富組淺灰色灰巖中銦的含量達30.62×10?6，為克拉克值的306.20倍，銦出現了高度富集，可能是在成礦過程中有利的巖性受到了含礦熱液的影響。在五指山組第三段、同車江組、納標組、五指山組第一段、五指山組第二段、榴江組，銦的平均含量為克拉克值的 17.21、16.07、16.05、7.31、6.64、5.92倍，均出現了輕度富集。此外區內不同巖性之間銦的含量變化較大，可能與地層巖性有關，說明成礦對圍巖具有選擇性，純凈的碳酸鹽巖是理想的賦礦巖性。

2) 從銦與各微量元素及相關主要金屬元素相關性分析(見表1、圖2和圖3)來看，銦與鎘元素顯著相關，其次為鎵、錫、鋅、銅、鉛元素，與其他元素相關性都較弱，反映了銦在地層中賦存的淺成性，表明銦與親銅元素關系密切。

圖2 賦礦地層In-Cd-Ga-Sn含量變化圖Fig. 2 In-Cd-Ga-Sn content variation diagram of host rocks

圖3 賦礦地層In-Pb-Zn-Cu含量變化圖Fig. 3 In-Pb-Zn-Cu content variation diagram of host rocks

3) 鎘元素含量較高，賦礦地層中平均達到20.88×10?6，為克拉克值的 104.4倍，屬高度富集。鎘元素因其與銦元素地球化學性質相近，一般常緊密伴生，另外在本礦田近礦圍巖中鎘與銦的相關性很好。

4) 按富集系數大小，近礦圍巖微量元素及相關主要金屬元素排列順序前5位為鎘、銀、錫、銦、鋅等，這些元素可作為是否接近礦體的找礦指示元素。

3.1.2 礦石中銦的富集與微量元素及相關主要金屬元

素間的關系

1) 銦?錫正相關

在大廠礦田，銦和錫之間存在正相關關系(見表2和圖4)。銦與錫這種同步增長的關系也在其它類型的礦床中存在[5?6,18]。即使處于同一礦田的不同礦床，含錫低的礦床含銦也相應低，如大廠礦田的拉么礦錫平均含量為 57.93×10?6，高峰 100#礦體錫平均含量為139.6×10?6；而拉么礦銦平均含量為 3.017×10?6，高峰 100#礦體銦平均含量為 199.7×10?6，拉么礦銦的平均含量比高峰 100#礦體銦的平均含量低數十倍。盡管前人大量的研究[20,22]表明，大部分銦并不進入錫石而是

表1 大廠礦田近礦圍巖微量元素分析結果Table 1 Trace element concentrations in wall rocks from Dachang ore field

(待續)

(續表)

表2 大廠礦田礦石微量元素分析結果Table 2 Trace element concentrations in ore from Dachang ore field

(待續)進入閃鋅礦晶格中，但錫對銦的活化、遷移及富集十分重要。涂光熾[17]認為錫在銦的富集過程中所起的主要作用在于：由于銦與錫的地球化學性質的相似性，當錫存在的情況下，銦才可能大量進入熱液體系，使得銦在成礦溶液中能夠達到較高的濃度，而在沉淀過程中，銦與錫分離，大量進入閃鋅礦。

(續表)

圖4 礦石中In-Sn含量變化圖Fig. 4 In-Sn content variation diagram in ore

2) 銦?鋅負相關

如圖5所示，銦的含量變化曲線與鋅的含量變化曲線呈剪刀形，反映銦與鋅負相關關系，這說明In3+以類質同象的形式進入了閃鋅礦晶格。在還原環境中，銦易形成+3價離子。

涂光熾[17]和張乾等[18]詳細研究了全球不同類型礦床平均銦含量的變化，認為最富銦的礦床是錫石硫化物礦床和富銦的鉛鋅礦床。國內著名的大廠礦田、云南都龍、白牛廠、個舊錫鉛鋅礦床、廣東金子窩和內蒙古孟恩陶勒蓋礦床等等，都是富銦礦床的例子；而日本的豐羽礦山(Toyoha)、鹿兒島礦山、西班牙的Nevos Corvo礦床、加拿大的Kidd Creek礦床等等富銦礦床也都不同程度的富含錫。這說明錫在銦的富集過程中起到了某種重要作用。

圖5 礦石中In-Zn含量變化圖Fig. 5 In-Zn content variation diagram in ore

涂光熾[17]和張乾等[18]對不同類型礦床中銦與錫的關系表明不同類型礦床中，銦與錫具有同步增長的關系，即使在貧銦的礦床中，如在鐵、錳、銅礦床中也存在這種同步消長的關系。而在熱液型、夕卡巖型礦床中，礦石中銦和錫的含量明顯高于其他類型的鉛鋅礦床。即使處于同一礦田的不同礦床，含錫低的礦床含銦也相應低，如大廠礦田的拉么礦錫平均含量為57.93×10?6，高峰 100#礦體錫平均含量為 139.6×10?6；而拉么礦銦平均含量為3.017×10?6，高峰100#礦體銦平均含量為199.7×10?6，拉么礦銦的平均含量比高峰100#礦體銦的平均含量低數十倍。但是盡管銦富集在含錫的硫化物礦床中，但是大部分的銦并不進入錫石而是進入閃鋅礦等集中礦物中。

3) 銦?鎘正相關

根據ICP-MS分析的結果(見表2)，礦石中的銦與鎘呈正相關關系(見圖 6)。由于銦的原子容易失去 3個電子而成為+3價的陽離子，其離子的最外層具有18個電子，屬于銅型離子；鎘是典型的親銅元素，銦和鎘的地球化學性質相近，在地質作用過程中，特別是在內生地質作用過程中，有著相似的地球化學行為。當Zn2+從成礦熱液中開始結晶時，銦和鎘以類質同象的形式一起進入閃鋅礦的晶格中。

銦雖以閃鋅礦作為載體礦物，可以說閃鋅礦是銦的聚寶盆，但單純的鉛鋅礦，銦的含量很低(見圖7)。如拉么礦鋅的平均含量達15 200×10?6，但銦的平均含量僅為3.017×10?6。只有在錫石硫化物礦床和富錫的鉛鋅礦床中，分散元素銦才能得到富集。如 95#、96#、100#礦體等。

圖6 礦石中In-Cd含量變化圖Fig. 6 In-Cd variation diagram in ore

圖7 礦體In-Sn-Pb-Zn平均含量變化圖Fig.7 In-Sn-Pb-Zn diagram variation average content in orebody

3.2 稀土元素分析結果

稀土元素是包括成礦作用在內的各種地質作用的良好地球化學特征的示蹤劑，因而對其組成和配分的研究，是探討地質作用和成礦物質來源的重要途徑之一。此次研究中，主要研究了巖漿巖，近礦圍巖以及礦石中稀土元素特征及其與銦的關系。3.2.1 巖漿巖稀土元素特征與銦的富集

大廠礦田內巖漿巖活動強烈，主要表現為燕山晚期中酸性巖漿的侵入活動。巖漿巖在地表出露不多，主要以隱伏巖體的形式產出。地表僅見斷續的巖脈，隱伏巖體頂側少量巖枝、巖床等。巖漿活動對礦帶內錫多金屬礦床的形成起了重要作用。大廠礦田花崗巖的稀土元素具以下地球化學特征：

花崗巖中銦的含量與δEu成負相關關系(見圖8)。花崗巖中斜長石對銪的分配系數明顯依賴于體系中的氧逸度，氧逸度越低，銪的分配系數越大。在巖漿結晶分離過程中，大量斜長石的存在，使得熔體中形成了明顯的銪負異常，銦的含量與δEu成負相關關系，說明在某一成礦過程中的結晶作用的晚期，銦可能還是作為一種中等非親和元素賦存于巖漿中。

圖8 花崗巖中δEu—In關系圖Fig. 8 Relationship of δEu—In in granite

3.2.2 近礦圍巖稀土元素特征與銦的富集

一般來說，不同蝕變的各種近礦圍巖具有大致相同的稀土元素配分型式是其源于同一母巖的有效標志，大廠錫礦床中近礦圍巖主要由灰巖和泥巖組成，其稀土元素主要參數與銦的變化如圖9所示，其特征總體反映了近礦圍巖具有同源性，但也反映出近礦圍巖成分的復雜，且經過成礦作用之后，其稀土元素發生了不同程度的分餾，銦在近礦圍巖中的含量與 δEu呈正消長關系。

3.2.3 礦石稀土元素特征與銦的富集

圖9 銦與近礦圍巖稀土元素主要參數變化圖Fig. 9 Relationship between Indium and major REE of wall rocks

圖10 拉么礦體中礦石中銦與稀土元素主要參數間的關系Fig. 10 Relationship between indium and major REE in Lame orebody

圖11 100#礦體礦石中銦與稀土元素主要參數間的關系Fig. 11 Relationship between indium and major REE in 100#orebody

對大廠礦田91#、92#、95#、96#、100#、拉么礦體礦石進行了稀土元素特征與銦的關系研究表明：銦在礦體中的含量與δEu、LREE/HREE、(La/Yb)N關系密切(見圖 10 和 11)。大廠礦田中 91#、92#、95#、96#、100#、拉么礦體中均含有較高的銦，但銦含量最高的是 100#礦體，平均達 199.73×10?6，最高達 672×10?6，礦體的 δEu、LREE/HREE、(La/Yb)N平均值分別為1.22、7.85、13.85，如果排除J1號樣的影響(銦的含量為 0.245×10?6，對應的 δEu、LREE/HREE、(La/Yb)N分別為 0.78、37.35、68.34)，100#礦體中銦平均含量則達 232.97×10?6，對應的 δEu、LREE/HREE、(La/Yb)N平均值分別為1.30、2.94、4.76，銪出現富集，暗示了一種相對氧化的成礦環境；此外，由于在成礦流體早期結晶過程中，重稀土優先進入固相，輕稀土則趨向于保存在流體中，100#礦體 LREE/HREE、(La/Yb)N值均較其它礦體小，說明100#礦體礦石結晶較早，同時說明了當時100#礦體較其它礦體的成礦環境相對呈酸性。銦在銪出現富集、輕重稀土分異較小的100#礦體中得到很大的富集，說明銦在相對氧化、弱堿性的成礦環境更易得到富集，并且這種富集發生在高溫階段。

4 銦與成礦溫度之間的關系

張乾等[18]對不同礦床中銦的含量與成礦溫度之間做了定性分析后指出，從沉積巖中的鉛鋅礦至銅礦床至火山巖中的鉛鋅礦床、巖漿熱液?矽卡巖型鉛鋅礦床，成礦溫度從190 ℃升高到350 ℃以上，礦石中銦的平均含量有所升高，而富銦礦床的成礦溫度為250～320 ℃。由此看出，富銦礦床都具有較高溫度，但是高溫并不一定都富銦，即溫度并不是銦富集的決定因素。

在垂直方向上，銦含量與深度成正相關關系[2,4]。以長坡礦床為例，在725水平鐵閃鋅礦中平均含銦為0.028 8%，685水平鐵閃鋅礦平均含銦為0.054 3%，635水平鐵閃鋅礦平均含銦為0.061 8%。其中，38號礦脈中鐵閃鋅礦中銦的含量來看，也具有同樣的現象。725水平鐵閃鋅礦中平均含銦0.012%，685水平含銦0.042 6%，635水平含銦0.059 8%。卜國基[25]在論述大廠礦田中銦的分布的時候也提出了類似的觀點，他認為在同一礦床中，銦含量與深度呈正相關關系。SCHWARZ-SCHAMPERA 和 HERZIG 等[3,5]在研究位于西南太平洋的弧后盆地—Lau盆地的時候也提出了相似的觀點。他們認為，隨著溫度的升高，在熱液系統的作用下，銦的富集系數會相應升高。認為在280～350 ℃的范圍內，隨著溫度的升高，從礦體的邊緣到中心，銦呈現出明顯的富集現象。這是由于隨著溫度的變 化，物理化學條件發生了一定的變化，總的趨勢是溫度升高，硫逸度/氧逸度降低，使銦的活動性增加，使得深部鐵閃鋅礦中銦的含量高，而淺部鐵閃鋅礦中銦的含量較低。因此，銦與成礦溫度成正相關關系，一般深部的鐵閃鋅礦比淺部的形成溫度高，成礦熱液、成礦流體從下部向上貫入過程中，隨著溫度的降低，銦的富集程度也下降。

從目前掌握的有限的一些資料來看，在同一礦床中，沿著水平方向銦含量變化不大。

5 銦的富集規律

在大廠礦田，銦的富集有如下幾個方面的規律。

銦賦存在鐵閃鋅礦中，在鐵閃鋅礦中主要以類質同像的方式存在，而很少存在銦的獨立礦物，盡管涂光熾[17]曾經在大廠銅坑礦的選礦產品－錫精礦中發現過自然銦，但是數量極少，不足以構成大廠礦田如此巨大的含銦量。

在大廠礦田形成過程中，錫、巖漿巖以及物理化學條件變化在銦的富集過程中起到了非常重要的作用。首先，含銦最高的礦床是錫石硫化物礦床，次之是含錫鉛鋅礦，而含銦最低的是不含錫的鉛鋅礦，大廠礦田各個礦床都不同程度的富含銦，如在脆硫銻鉛礦、黃鐵礦等礦物中含銦超過其他地區礦床中同種礦物一個數量級以上，在目前以及可以預見的未來，銦都具有較大的經濟價值；其次，巖漿巖在成礦作用過程中起到的作用不可忽略，越靠近巖體，銦的含量越高；最后，在成礦過程中弱堿性的氧化環境更有利于銦的富集。

根據以上特點，結合實際情況，可以初步總結出大廠礦田有如下幾個有利部位易形成富銦礦體。

圍繞龍箱蓋花崗巖體是形成富銦礦體的有利部位，以前的工作都是圍繞著花崗巖體尋找錫礦體、銻礦，而忽略了對其中鐵閃鋅礦、黃鐵礦、磁黃鐵礦等的研究，從目前掌握的情況來看，在銦的價值越來越大的情況下，在龍箱蓋周圍的礦體中大量的黃鐵礦、磁黃鐵礦和鐵閃鋅礦是具有巨大的經濟價值的。

100#礦體下部的 105#礦體是另一個銦儲量巨大的富銦礦體，從目前的勘探情況來看，100#礦體是世界上已知的銦儲量最大的礦體，但是其成礦溫度要比105#礦體的低，且 105#礦體是綜合品位更高的錫石硫化物型礦體，105#礦體是下一個值得重點研究的對象。銅坑?長坡礦床是區內另一個大型的富銦礦體。

6 結論

1) 大廠錫礦床中，銦在賦礦地層中的含量較高，而且不同巖性之間銦的含量變化較大，而在礦石中銦與錫和鎘均呈正相關關系，與鋅呈負相關關系。稀土元素分析結果表明：在巖漿巖中，銦的含量與δEu成負相關，銦在近礦圍巖中的含量與δEu呈正相關；在礦石中，銦的含量與δEu、LREE/HREE、(La/Yb)N關系密切。銦與成礦溫度的關系表現在在垂直方向上銦的富集與溫度之間存在正相關關系，而在水平方面上一般影響不大。

2) 銦賦存在鐵閃鋅礦中，在鐵閃鋅礦中主要以類質同像的方式存在，而很少存在銦的獨立礦物。在大廠礦床的形成過程中，錫、巖漿巖以及物理化學條件變化在銦的富集過程中起到了非常重要的作用，基于這些控制因素，最終確定龍箱蓋周圍的礦體中，100#礦體下部的105#礦體和銅坑－長坡礦床都是銦儲量巨大的富銦礦體，有重要的經濟價值。

[1] ANDERSON J S. Observations on the geochemistry of indium[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1953, 4(5): 225?240.

[2] ELDRIDGE C S, WILLIAMS N, WALSHE J L. Sulfur isotope variability in sediment-hosted massive sulfide deposits as determined using the ion microprobe SHRIMP (II)—A study of the H.Y.C. Deposit at McArthur river, Northern Territory,Australia [J]. Economic Geology, 1993, 88(1): 1?26.

[3] FRETZDORFF S, SCHWARZ-SCHAMPERA U, GIBSON H L,GARBE-SCH?NBERG C D, HAUFF F, STOFFERS P.Hydrothermal activity and magma genesis along a propagating back-arc basin: Valu Fa Ridge (southern Lau Basin) [J]. Journal of Geophysical Research, 2006, 111(B8): B08205.

[4] GEMMELL J B, LARGE R R. Stringer system and alteration zones underlying the Hellyer volcanogenic massive sulfide deposit, Tasmania, Australia [J]. Economic Geology, 1992, 87(3):620?649.

[5] SCHWARZ-SCHAMPERA U, HERZIG P M, Indium: Geology,mineralogy and economics [M]. Berlin: Springer, 2002.

[6] SHAW D M. The geochemistry of indium [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1952, 2(3): 185?206.

[7] SINCLAIR W D, KOOIMAN G J A, MARTIN D A,KJARSGAARD I M. Geology, geochemistry and mineralogy of indium resources at Mount Pleasant, New Brunswick, Canada [J].Ore Geology Reviews, 2006, 28(1): 123?145.

[8] WOOD S A, SAMSON I M. The aqueous geochemistry of gallium, germanium, indium and scandium [J]. Ore Geology Reviews, 2006, 28(1): 57?102.

[9] YI W, HALLIDAY A N, LEE D C, CHRISTENSEN J N. Indium and tin in basalts, sulfides and the mantle [J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1995, 59(24): 5081?5090.

[10] HANNINGTON M D, JONASSON I R, HERZIG P M,PETERSEN S. Physical and chemical processes of seafloor mineralization at mid-ocean ridges in seafloor hydrothermal systems: physical, chemical, biological, and geological interactions [C]// HUMPHRIS S E, ZIERENBERG R A,MULLINEAUX L S, THOMSON R E. Geophysical Monograph.Washington DC: American Geophysical Union, 1995: 115?157.

[11] RONA P A, SCOTT S D. A special issue on sea-floor hydrothermal mineralization: new perspectives; preface [J].Economic Geology, 1993, 88(8): 1935?1976.

[12] FTHENAKIS V, WANG W, KIM H C. Life cycle inventory analysis of the production of metals used in photovoltaics [J].Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2009, 13(3):493?517.

[13] HERZIG P M. Economic potential of sea–floor massive sulphide deposits: Ancient and modern [J]. Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series A: Mathematical, Physical and Engineering Sciences, 1999, 357(1753): 861?875.

[14] CABRI L J. Applications of proton and nuclear microprobes in ore deposit mineralogy and metallurgy [J]. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section B: Beam Interactions with Materials and Atoms, 1988, 30(3): 459?464.

[15] HUSTON D L, SIE S H, SUTER G F, COOKE D R, BOTH R A.Trace elements in sulfide minerals from eastern Australian volcanic-hosted massive sulfide deposits (Part I): Proton microprobe analyses of pyrite, chalcopyrite, and sphalerite, and Part II, Selenium levels in pyrite; comparison with delta 34 S values and implications for the source of sulfur in volcanogenic hydrothermal systems [J]. Economic Geology, 1995, 90(5):1167?1196.

[16] LARGE R R. Australian volcanic-hosted massive sulfide deposits; features, styles, and genetic models [J]. Economic Geology, 1992, 87(3): 471?510.

[17] 涂光熾. 分散元素可形成獨立礦床：一個有待開拓深化的新礦床領域[C]//歐陽自遠. 中國礦物巖石地球化學研究新進展(2). 蘭州: 蘭州大學出版社, 1994: 1?234.

TU Guang-chi. Disperse element can form independent deposit—A remain new ore deposit research realm [C]// OUYANG Zi-yuan. New Progression of Chinese Mineralogy, Petrology and Geochemistry (Ⅱ). Lanzhou: Lanzhou University Press, 1994:1?234.

[18] 張 乾, 劉志浩, 戰新志, 邵樹勛. 分散元素銦富集的礦床類型和礦物專屬性[J]. 礦床地質, 2003, 22(3): 309?316.

ZHANG Qian, LIU Zhi-hao, ZHAN Xin-zhi, SHAO Shu-xun.Specialization of ore deposit types and minerals for enrichment of indium [J]. Mineral Deposit, 2003, 22(3): 309?316.

[19] 李錫林, 章振根. 大廠礦田分散元素的分布特征及地球化學[J]. 地質與勘探, 1981, 7: 19?25.

LI Xi-lin, ZHAN Zhen-gen. The distribution and geochemistry of disperse element in Dachang deposit [J]. Geology and Prospecting, 1981, 7: 19?25.

[20] 韓 發, HUTCHINSON R W. 大廠錫多金屬礦床熱液噴氣沉積的證據—含礦建造及熱液沉積巖[J]. 礦床地質, 1989, 8(2):25?40.

HAN Fa, HUTCHINSON R W. Evidence of exhalative origin for rocks and ores oof the Dachang tin polymetallic field: The orebearing formation and hydrothermal exhalative sedimentary rocks [J]. Mineral Deposit, 1989, 8(2): 25?40.

[21] 陳國達. 中國大地構造基本特征. 陳國達全集[M]. 長沙: 中南大學出版社, 2008: 349?396.

CHEN Guo-da. The essential characteristics of tectonics in China in Chen Guoda complete works [M]. Changsha: Central South University Press, 2008: 349?396.

[22] FU M, CHANGKAKOTI A, KROUSE H R, GRAY J, KWAK T A P. An oxygen, hydrogen, sulfur, and carbon isotope study of carbonate-replacement (skarn) tin deposits of the Dachang tin field, China [J]. Econ Geol, 1991, 86(8): 1683?1703.

[23] FU M, KWAK T A P, MERNAGH T P. Fluid inclusion studies of zoning in the Dachang tin-polymetallic ore field, Peoples Republic of China [J]. Econ Geol, 1993, 88(2): 283?300.

[24] PA?AVA J, K?íBEK B, DOBE? P, VAV?íN I, ?áK K,DELIAN F, TAO Z, BOIRON M C. Tin-polymetallic sulfide deposits in the eastern part of the Dachang tin field (South China)and the role of black shales in their origin [J]. Mineralium Deposita, 2003, 38(1): 39?66.

[25] 卜國基. 淺談銦、鎘在大廠礦田的分布及綜合回收前景[J]. 廣西地質, 2000, 13(1): 37?40.

BO Guo-ji. Preliminery discussion on distribution of In and Cd in Dachang ore and its prospective of comprehensive retrieve [J].Guangxi Geology, 2000, 13(1): 37?40.