電位滴定法測定柑橘類水果總有機酸的含量

吳曉紅 馬美華 李小華

1江蘇經貿職業技術學院食品系，南京 210007；

2江蘇省食品安全工程技術研發中心，南京 210007

電位滴定法測定柑橘類水果總有機酸的含量

吳曉紅1,2馬美華1,2李小華1,2

1江蘇經貿職業技術學院食品系，南京 210007；

2江蘇省食品安全工程技術研發中心，南京 210007

建立了測定柑橘類水果總有機酸含量的方法，用電位滴定法測定了其5個品種中總有機酸。結果顯示：測定總有機酸含量RSD在0.37%～2.34%（n=6）之間，平均回收率為98.98%，該法穩定性和精密度都較好。

柑橘類水果；總有機酸；電位滴定

引言

中國是柑橘的重要原產地之一，柑橘資源豐富，品種繁多，包括橙子、柚子、檸檬、金橘、蜜橘、廣柑等，秋冬時節，柑橘占據了水果市場的半壁江山。柑橘果汁豐富，酸甜適度，富含大量糖分、有機酸、維生素、礦物質等營養物質。柑橘也是很好的中藥材，具有順氣、止咳、健胃、化痰、消腫、止痛、疏肝理氣等多種功效。

果實中總有機酸含量是決定柑橘品質的最重要的指標之一。我國柑橘應加大品種結構調整，發展市場需求的名、特、優柑橘，由過去的數量型向質量型轉變，提高果品質量。現在我國柑橘許多產區，普遍存在的一個問題就是酸含量過高，糖酸比太低。因此，開展柑橘類水果中總有機酸含量的準確測定，有助于進一步開發和利用這一資源。本文選擇常見的5個品種的柑橘果實，建立了測定其總有機酸含量的方法，為柑橘類水果的品質評價與資源利用提供試驗數據。

1 材料與儀器

1.1 原材料與試劑

江西蜜橘、桂林金橘、福建柚子、贛南橙、美國尤克力檸檬，購于南京華潤蘇果超市。

檸檬酸（純度>99.0%）、鄰苯二甲酸氫鉀、氫氧化鈉均為分析純。試驗用水為二次蒸餾水。

1.2 主要儀器

表1 總有機酸平行測定值與相對標準偏差Table 1 Result of the content of total organic acids in citrus fruits and RSD

雷磁pHS—3C型pH計；CJJ—2型電磁攪拌器；電子天平；水浴鍋；25mL滴定管等玻璃儀器。

2 方法與結果

2.1 檸檬酸標準溶液滴定曲線的制備

圖1 檸檬酸對照品滴定曲線及一階微商曲線Fig.1 Titration curve and its first derivative curve of citric acid reference substance

準確吸取濃度為1.3562 g/L的檸檬酸標準溶液25.00mL，置于50mL燒杯中，連接好電位計和磁力攪拌器，以25mL滴定管盛裝0.0495mol/L氫氧化鈉溶液進行直接電位滴定。記錄滴定過程中用去的氫氧化鈉體積及其相對應的電位值，以電位值E對消耗的堿液體積V作圖即為滴定曲線，以電位變化量(△E)和體積變化量(△V)的比值為縱坐標，電位變化前后所用去的氫氧化鈉溶液的體積為橫坐標，即E-V曲線的一次微商曲線，見圖1，最大值對應的氫氧化鈉體積9.88mL為滴定終點，空

2.2 樣品制備與測定

將樣品洗凈擦干，分別取可食部分于組織搗碎機中勻漿，稱取25g（精確至0.001）漿液用水洗入250ml容量瓶；將裝樣品的容量瓶置80℃水浴鍋水浴加熱30min,并搖動數次促使溶解，冷卻后加水定容至刻度。搖勻，用經水洗過、烘干的脫脂棉過濾。吸取濾液25ml于100ml燒杯，加入25ml水，用0.0495mol/L NaOH標準溶液滴定，滴定曲線的制作與對照品滴定曲線相同。做空白實驗校正體積。測定結果見表1。

2.3 穩定性試驗

以柚子為例，按2.2項下方法制備供試品溶液，每隔一定時間進行測定，結果表明在24 h內同一樣品溶液的測定結果基本穩定，RSD為0.93%。

2.4 精密度試驗

以柚子為例，按2.2項下方法制備供試品溶液，平行滴定6次, 記錄每次滴定結果。實驗結果RSD為1.57% ( n = 6), 顯示精密度良好。

2.5 樣品加標回收率試驗

精確吸取25.00 mL樣品濾液，準確加入10.00、l2.00、14.00、l6.00、10.00 mL1.3562g/L的檸檬酸對照品溶液，按2.1.2項下方法進行滴定，按以下公式計算其回收率，結果見表2。

3 討論

酸堿滴定法常用于水果中總有機酸含量的測定，但是由于水果的提取液常常具有較深的顏色，指示劑的選擇受到了限制，同時滴定終點指示不明顯。本研究采用電位滴定法是利用電位的變化來確定滴定終點，從表1可以看出，檸檬中的總有機酸含量最多，其它四種水果總有機酸在0.55%～0.83%之間，前者是后者的4～5倍，RSD在0.37%～2.34%（n=6）之間，平均回收率為98.98%。

表2 加標回收率實驗結果Table 2 Result of recovery for citric acid

結果表明，電位滴定法測定柑橘類水果中的總有機酸，方法的回收率、精密度及穩定性都比較好，可操作性強，而且既可以排除滴定過程中終點顏色變化判斷誤差和不均勻搖動誤差，也可以排除國標測定方法中由于酸度計校正不準確帶來的誤差，適合于其它種類水果總有機酸含量的準確測定。

[1]GB12293-1990 .水果、蔬菜制品可滴定酸的測定[S]. 北京: 中國標準出版社.1999: 431-433

[2]王媚，吳皓.直接電位滴定法測定半夏提取物中總游離有機酸的含量[J].中國中醫藥信息雜志.2004，11(5)：416-417

Determination of Total Organic Acids in Citrus Fruits by Potential Titration

Wu Xiaohong1,2Ma Meihua1,2Li Xiaohua1,2
1Food Department, Jiangsu Vocational Institute of Economy and Trade, Nanjing 210007
2The Research and Empolder Center of Food Safety Project of Jiangsu Province, Nanjing 210007

To establish a method for determination the content of total organic acids in citrus fruits, and then to determine the content of total organic acids in 5 different samples by potential titration. The results show that the RSD of total organic acids was between 0.37% and 2.34% (n=6)，the average recovery was 98.98%. The stability and accuracy of the method are good.

citrus fruits；total organic acids；potential titration

O652.9

A

10.3969/j.issn.1001-8972.2011.07.047

江蘇經貿職業技術學院科研基金資助項目（JSJM2010132）白實驗消耗0.12mL，由公式計算出的堿液的體積為9.78mL，二者基本吻合。

吳曉紅(1981—)，女（漢），山東沂水縣人，講師，碩士研究生，研究方向為食品安全和食品營養。