李寶聚博士診病手記（三十七）甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑防治蔬菜病害

黃大野 張 揚 李寶聚

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑（Strobilurins）是以天然產物StrobilurinA為先導化合物開發而來的一類仿生合成殺菌劑，是繼苯并咪唑類和三唑類殺菌劑之后再次震撼殺菌劑領域的一類新型殺菌劑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是一類低毒、高效、廣譜、內吸性殺菌劑，幾乎對所有真菌（卵菌綱、擔子菌綱、子囊菌綱和半知菌綱）引起的病害均有良好的活性。這類藥劑由于具有新穎的作用機制，與目前國內市場上使用的其他殺菌劑沒有交互抗性，能有效地防治對其他殺菌劑產生抗性的病原菌系列，如對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二甲酰亞胺類、苯并咪唑類和麥角甾醇生物合成抑制劑產生抗性的菌株。這類藥劑對非靶標生物和環境安全，在植物體內、土壤和水中能很快降解，具有保護、治療、鏟除、滲透作用，無致癌和致突變等特點。

1 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的研發歷史

早在20世紀60年代，捷克科學家MusilekV等就在一種生長在熱帶雨林中的可食用木腐菌蘑菇——粘液蜜環菌（Oudemansiellamucida）中首次發現了StrobilurinA，這也是最早被分離的β-甲氧基丙烯酸酯。最初，捷克人將這種殺菌劑用于人類皮膚病的治療，并沒有挖掘其在農藥上的用途。1977年，AnkeT從另一種擔子菌Strobilurintenacellus中分離得到StrobilurinA。所有此類抗生素均含有甲氧基丙烯酸酯基團，因此該基團被認為是活性基團。但這些天然抗生素見光易分解，不適合用作農業殺菌劑。至20世紀80年代，先正達、巴斯夫等公司對該類化合物產生興趣，在先導化合物中保留了作為活性基團的β-甲氧基丙烯酸酯結構的前提下，對其進行結構改造和優化，研發出一系列以β-甲氧基丙烯酸酯衍生物為先導的殺菌劑。先正達公司自1982年開始此類化合物的研究，在1986年獲得含天然（E）-β-甲氧基丙烯酸甲酯基團的Strobilurins合成物的專利權，1992年公布了化合物嘧菌酯，并于1996年成功上市，這是第一個商品化的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。

2 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的主要品種

到目前為止，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑已有10多個商品化品種。國外農藥大公司的主要品種有先正達公司的嘧菌酯和啶氧菌酯，巴斯夫公司的醚菌酯、唑菌胺酯和肟醚菌胺，日本鹽野義公司的苯氧菌胺，拜耳公司的氟嘧菌酯和肟菌酯。國內的品種主要有沈陽化工研究院的烯肟菌酯和烯肟菌胺，浙江化工研究院的苯醚菌酯。2007年全球甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑銷售額為16.36億美元，占世界殺菌劑市場的17.5%，占世界農藥市場的4.2%。其中，嘧菌酯銷售額為6.15億美元，居全球各類殺菌劑品種的首位。

3 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑防治蔬菜病害

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑對蔬菜生產上大多數真菌性病害均有良好的防效，在推薦劑量下對蔬菜安全，在發病前或發病初期使用。現對在我國登記并使用的3種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑進行介紹。

3.1 嘧菌酯 目前嘧菌酯的商品化劑型主要有25%嘧菌酯懸浮劑、50%嘧菌酯水分散粒劑、250g·L-1嘧菌酯懸浮劑、325g·L-1苯甲·嘧菌酯懸浮劑。可用于莖葉噴霧、種子處理，也可進行土壤處理。通常使用劑量100～375g·hm-2。用于黃瓜、番茄等蔬菜大田試驗表明，間隔14天左右噴施1次藥劑，對病原菌具有良好的防效，具體應用見表1。

表1 嘧菌酯防治蔬菜病害應用實例

3.2 醚菌酯 目前醚菌酯的商品化劑型主要有30%醚菌酯懸浮劑、50%醚菌酯水分散粒劑、30%醚菌酯可濕性粉劑、300g·L-1煙酰胺·醚菌酯懸浮劑。間隔7天左右噴施1次，具體應用見表2。

表2 醚菌酯防治蔬菜病害應用實例

3.3 烯肟菌酯 目前烯肟菌酯的商品化劑型為25%烯肟菌酯乳油，一般施藥2～4次，間隔7天左右噴施1次。具體應用見表3。

表3 烯肟菌酯防治蔬菜病害應用實例

4 展望

我國是蔬菜生產大國，特別是保護地蔬菜生產占有重要地位。但是，保護地內由于溫濕度較高、連作等原因使得病害發生嚴重，目前化學防治依然是蔬菜病害防治的主要手段。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑活性高、殺菌譜廣、作用方式獨特、與環境生物相容性好，特別適用于蔬菜生產。

但是，由于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑作用位點單一，病原菌易對其產生抗藥性，據報道，已有很多病原菌對其產生抗藥性。為了延長這類化合物的使用壽命，殺菌劑抗性治理委員會（F R A C）已公布了其在噴霧項目中的特殊指南。指南通過限制甲氧基丙烯酸酯殺菌劑交互抗性類型化合物的每季使用次數（每季限用2～3次），與具有不同抗性的有效化合物交替使用，尤其是與代森錳鋅、丙森鋅、百菌清等保護性殺菌劑交替使用，與有效配伍混合使用等措施來降低其選擇壓力。另外，應嚴格按照生產商推薦的噴霧間隔期及施藥量進行施藥。盡管由于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的作用位點單一，病原菌易對其產生抗藥性，然而，只要嚴格執行抗性治理策略，合理使用，相信它們會對蔬菜病害防治作出更大的貢獻。