丫蕊花的化學(xué)成分

杜丙源，張現(xiàn)濤，張雷紅，蔣建勤

1中國藥科大學(xué)中藥學(xué)院，南京，210009；2廣東省中藥研究所，廣州，510520

丫蕊花（Ypsilandra thibetica Franch）為百合科丫蕊花屬植物丫蕊花全草，別名峨眉石鳳丹，又稱小飄兒菜、一枝花(廣西)、隨身丹(四川)。它主要分布于我國四川，廣西東北部以及湖南南部。丫蕊花屬植物民間主要用于清熱、解毒、散結(jié)，主治瘰疬、小便不利、水腫；在治療出血性疾病中也具有較好的療效，尤其是對婦科出血的治療[1]。本實驗對丫蕊花的化學(xué)成分進行了初步研究，為合理利用丫蕊花資源提供依據(jù)。

1 儀器與材料

X-4型顯微熔點測定儀（溫度未校正）；Finnigan質(zhì)譜儀；Brucker AV-500核磁共振儀（TMS為內(nèi)標）。柱色譜硅膠（200～300目，青島海洋化工廠）；Sephadex LH-20（安瑪西亞生物技術(shù)有限公司）；反相材料（SUN-SP120-40163-ODS-1K，北京金歐亞科技發(fā)展有限公司）；RPC18-F254（Merck）；所用試劑均為分析純。

丫蕊花采自四川峨眉山，經(jīng)廣東省中藥研究所蔡岳文教授鑒定為百合科丫蕊花屬丫蕊花（Ypsilandra thibetica Franch）的全草。

2 提取與分離

將5 kg丫蕊花藥材粉碎，用95%乙醇浸泡24 h，滲漉提取得到浸膏。將浸膏用水混懸，再用不同極性溶劑（石油醚、乙酸乙酯、正丁醇）依次萃取，將萃取到的正丁醇部位上硅膠柱、反相柱、凝膠柱，分別以氯仿-甲醇 （按 98: 2、95: 5、9: 1、8: 2、7: 3 順序依次洗脫）、甲醇-水（按 5: 5、6: 4、7: 3、8: 2、9:1、95:5、98:2順序依次洗脫）、甲醇反復(fù)進行梯度洗脫得到 8 個化合物:1（28 mg）、2(32 mg)、3(1.3 g)、4(1.4 g)、5(63 mg)、6(2.3 g)、7(34 mg)、8(38 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 白色晶體，濃硫酸-香草醛反應(yīng)顯紫紅色，mp235～237℃。 IR: 在 3500cm-1顯示有OH-信號。1H-NMR 顯示有 4 個甲基信號:0.76，0.83，1.01，1.18；同時顯示烯基質(zhì)子信號:5.19。13C-NMR也顯示了4個 甲 基 的 信 號 :17.32，18.93，9.17，17.03。 其13CNMR數(shù)據(jù)見表1。與文獻[2]比較，數(shù)據(jù)基本一致，故確定化合物1為偏諾皂苷元。

化合物2 白色晶體，濃硫酸-香草醛顏色反應(yīng)呈紫紅色，mp 276～278℃。 FAB-MS(m/z):871.4[M+H]+，結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)推斷其分子式:C44H70O17。 IR:在3400 cm-1顯示有OH-信號。1H-NMR中顯示了苷元的 4 個甲基信號:0.82，0.89，1.03，1.25 及鼠李糖 1個甲基信號:1.64；13C-NMR顯示了典型的偏諾皂苷的特征信號:111.33，90.72，91.37；有 3 個糖基信號分別為:101.86，102.44，107.53； 其13C-NMR 數(shù)據(jù)見表1。與文獻[3]比較，數(shù)據(jù)基本一致，故確定化合物2為偏諾皂苷元-3-O-α-L-呋喃阿拉伯糖基（1→4）-[α-L-吡喃鼠李糖基（1→2）]-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物5 白色晶體，濃硫酸-香草醛反應(yīng)呈紫紅色，mp 205～207℃。1H-NMR顯示有4個甲基信號 :0.63，0.79，1.05，1.09和一個烯基質(zhì)子信號 :5.34；其13C-NMR數(shù)據(jù)見表1。與文獻[4]比較，數(shù)據(jù)基本一致，故確定化合物5為薯蕷皂苷元。

表1 化合物1,2,5的13C-NMR數(shù)據(jù)（MeOD）

化合物7 黃色粉末，mp 328～330℃。1H-NMR(DMSO-d6):12.94(1H，s，OH-5)，9.87(1H，brs，OH-4′)，9.38(1H，brs，OH-3′)，7.41(1H，dd，J=8.4，2.0Hz，H-6′)，7.39(1H，d，J=2.0Hz，H-2′)，6.86(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，6.69(1H，s，H-3)，6.42(1H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.18(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)。 與文獻[5]比較，數(shù)據(jù)基本一致，故確定化合物7為木犀草素。

化合物8 淡黃色粉末,鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性；mp 256～258℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.37(1H，dd，J=8.3，1.8 Hz，H-6′)，7.29(1H，d，J=1.8 Hz，H-2′)，6.81(1H，d，J=8.3 Hz，H-5′)，6.81(1H，d，J=2.1 Hz，H-8)，6.59(1H，s，H-3)，6.3(1H，d，J=2.1 Hz，H-6)，12.89(1H，brs，5-OH)，9.54(1H，brs，3′-OH)，9.77(1H，brs，H-4′-OH)，5.13(1H，d，J=5.0 Hz，H-1′′)，3.10-5.00(6H，m，糖環(huán)上質(zhì) 子 )；13C-NMR(500 MHz，DMSO) δ:181.9(C-4)，162.31′)，119.1(C-6′)，116.7(C-5′)，113.3(C-2′)，105.7(C-10)，103.7(C-3)，99.9(C-6)，95.5(C-8)，100.9(C-1′′)，73.2(C-2′′)，77.7(C-3′′)，69.3(C-4′′)，76.9(C-5′′)，60.9(C-6′′)。 與文獻[6]比較，數(shù)據(jù)基本一致，故確定化合物8為木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。

[1]中國科學(xué)院昆明植物研究所.丫蕊花屬植物在治療出血性疾病藥物中的應(yīng)用:中國，1537570A[P].2004-10-20.

[2]陳昌祥，周 俊.滇重樓的兩個新甾體皂苷元[J].云南植物研究，1992，14(1):111-3.

[3]黃賢校，高文遠，滿淑麗，等.北重樓的化學(xué)成分研究[J].中國中藥雜志，2009，34(14):1812-5.

[4]黃賢校，高文遠，趙志勇，等.五指蓮重樓的化學(xué)成分研究[J]. 中草藥，2010，41(12):1963-6.

[5]劉 瑩，李喜鳳，劉艾林，等.細皺香薷葉的化學(xué)成分研究[J].中草藥，2009，40(9): 1356-9.

[6]Uniyal SK,Sati OP.Triterpenoid saponins from Roots of Clematis grata[J].Phytochemistry,1992,31(4):1427-8.