電感耦合等離子質譜測定不同產地艾葉的微量元素研究

靳然 于密密 趙百孝 劉斌

艾葉為菊科植物艾(Artemisia argyi Levl.et Vant.)的干燥葉，在我國分布極廣。入藥用可以溫經止血，散寒止痛，大部分被做成艾絨用于艾灸療法。關于艾葉微量元素含量的文獻報道較少［1-3］，主要采用原子吸收光譜法、等離子發射光譜法等進行檢測。電感耦合等離子體質譜(inductively coupl ed plasma-mass spectro-metry，ICP-MS)是20 世紀80年代發展起來的元素和同位素分析技術，與傳統無機分析技術相比，提供了最低的檢出限、最寬的動態線性范圍、干擾最少、分析精密度高、分析速度快、可進行多元素同時測定。本文用ICP-MS法測定了16個不同產地的艾葉樣品中包括重金屬在內的14種微量元素的含量，對艾葉的安全使用提供了科學依據。

1 儀器與試藥

7500 Series電感耦合等離子體質譜儀(ICPMS，美國安捷倫公司);ETHOS D型微波消解儀(意大利Milestone公司);ECH-1型電子控溫加熱板(上海新儀微波化學科技有限公司)

16個不同產地艾葉(湖北蘄春、湖北襄樊、北京、陜西、江西、山西、安徽、甘肅、河北、遼寧、黑龍江、河南浙川、河南桐柏、河南鄭州、河南固始、河南安陽)，均采摘于2010年端午節當天(2010年6月16日)。

Hg標準溶液(100 mg/L)，國家標準物質研究中心。

Agilent多元素混標 Part#5183-4688，100 ml。其中 Fe、K、Ca、Na、Mg 含量為 1000 μg/ml，Al、As、Ba、Cd、Cu、Mn、Pb、Zn 含量為 10 μg/ml。

消解用硝酸(BV-III級)500 ml，北京化學試劑研究所。

2 方法與結果

2.1 樣品的消解

準確稱量不同產地的各樣品0.5 g于消解罐中，加入10 ml濃硝酸，加蓋密閉，進行消解，消解程序見表1。

將消解完全的消解液在電子控溫加熱板上加熱。待其黃色煙霧揮出，液體約2 ml時取出。將其轉移到50 ml聚四氟乙烯材料的容器中，用1%稀硝酸稀釋至刻度，混勻。

2.2 標準工作曲線

精密稱量一定量Hg標準溶液，配置成濃度分別為 0、1、2、5、10 ng/ml的標準液體;精密稱量一定量Agilent多元素混和標準溶液，配置成一系列濃度的標準液體，其中 Fe、K、Ca、Na、Mg 濃度分別為 10、100、200、500、1000 ng/ml，Al、As、Ba、Cd、Cu、Mn、Pb、Zn 濃度分別為 0.1、1、2、5、10 ng/ml。

打開ICP-MS，接通 Ar氣，使儀器穩定4個小時。對儀器進行調諧，調諧完畢后，從低濃度到高濃度逐一進行標準曲線的測定。結果得各元素相關系數良好，在0.999～1之間。

2.3 樣品的測定及結果

將轉移出的各樣品溶液進行ICP-MS檢測，結果見表2～3。

表1 消解程序

表2 不同產地地艾葉微量元素測定結果(mg/kg)

表3 不同產地艾葉重金屬測定結果(mg/kg)

3 討論

中藥材中無機營養元素與有機成分主要以絡合物的形式存在，參與或輔助藥物療效的進行。這些元素是人體所必需的，參與了人體的各種代謝活動，是中藥發揮防治疾病的重要物質基礎。實驗結果表明艾葉中微量元素含量最高的是K，其次是Ca、Mg、Fe，不同產地艾葉微量元素含量差別不大。

另外，中藥材中的重金屬(如 Pb、Cd、As、Hg、Cu)含量過高，則可能引起某些不良反應。例如As可在體內蓄積，并引起致癌、致突變和致畸等遠期危害;Pb可作用于全身各系統和器官的化學毒物;Pb、Cd、As在一定劑量下，對免疫系統有明顯的抑制作用，對神經系統具有一定的毒副作用。《國家藥典一部》(2010年版)［4］只對少部分中藥材的重金屬限量有要求，對艾葉并沒有專門的限量要求。《藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準(WM/T2-2004)》［5］規定，中藥材重金屬限量分別為 Pb≤5.0 mg/kg，Cd≤0.3 mg/kg，As≤2.0 mg/kg，Hg≤0.2 mg/kg，Cu≤20.0 mg/kg。實驗結果顯示各產地的艾葉樣品重金屬 Pb、Cd、As、Hg、Cu的含量均低于國家標準。

艾葉中含有大量的無機營養元素如K、Ca、Mg、Fe等。重金屬中As和Hg加熱易揮發，可能會直接對人體造成傷害，但從實驗結果來看，各產地艾葉含As、Hg的含量極少;Cd、Pb含量過高對口服用藥有一定影響，艾葉中Cd和Pb的含量均低于國家的限量標準。從微量元素角度來講，無論是口服還是外用艾灸，各產地的艾葉都是安全的。

［1］梅全喜，董普仁，王劍，等.不同產地艾葉中揮發油和微量元素含量的比較［J］. 中國中藥雜志，1991，16(12):718.

［2］劉臨，袁琳，付美蘭，等.艾中微量元素原子吸收光譜法測定及簡要作用分析［J］.安徽農業科學，2007，35(28):8801-8802.

［3］聶利華.潮汕中草藥野艾蒿中氨基酸和礦物元素分析［J］.安徽農學通報，2009，15(11):80，128.

［4］國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)［M］.北京:中國醫藥科技出版社，2010.

［5］中國醫藥保健品進出口商會.藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準(WM/T2-2004)［M］.北京:中華人民共和國商務部，2005.