應用雙道原子熒光光度計同時測定飲用水中的砷和硒

肖小玲,匡暉

摘要 本文論述了應用雙道原子熒光光度計同時監測飲用水中砷和硒。通過試驗證明應用雙道原子熒光光度計同時測定飲用水中砷和硒準確度、精密度和回收率均較理想，線性范圍較寬，干擾小。

關鍵詞 雙道原子熒光光度計；生活飲用水；砷硒同測

中圖分類號O6 文獻標識碼A 文章編號 1674-6708（2011）43-0110-01

傳統上對砷的測定，采用二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法，硒的測定采用二氨基萘熒光光度法。這些方法都是單獨測定砷和硒，分析靈敏度底，在分析中需要使用對人體有害的有機溶劑，還會污染環境。應用雙道原子熒光光度計同時測定飲用水中的砷和硒具有一次消化樣品便可同時測定砷、硒的含量，檢出限低，準確度好，分析結果穩定可靠等特點。其測定原理：在酸性介質中加入硼氫化鉀溶液，分別形成的砷化氫和硒化氫氣體由載氣直接導入原子化器中原子化。基態原子受特種空心陰極燈光源的激發，產生原子熒光，通過熒光強度與溶液中的砷、硒含量呈正比的關系，可計算出樣品中砷、硒的含量[1]。為驗證雙道原子熒光光度計同時測定飲用水中的砷和硒的準確度、精密度和回收率，特做以下試驗。

1 試驗方法[2]

1）儀器和試劑

儀器：AFS-810雙道原子熒光光度計

砷標準儲備液（1mg/mL） 硒標準儲備液（1mg/mL）

砷標準使用液（0.1lug/mL）：吸取10mlAs=1mg/mL標準儲備液，用5％（V/V）鹽酸定容至1000mL，此溶液濃度為As=10u/mL；再吸取10mlAs=10u/mL標準液，用去離子水定容至1000mL，此溶液即為As=0.1ug/mL標準使用液。

硒標準使用液（0.1ug/mL）：配置方法同上。

硼氫化鉀（2%）一氫氧化鈉溶液（0.5%）：將5g氫氧化鈉溶解于500mL去離子水中，再加入20g硼氫化鉀溶解后，稀釋至1000mL，過濾后使用。

載流5％鹽酸：吸取50mL濃鹽酸，用水稀釋至1000mL。

10%硫脲溶液：稱取l0g硫脲微熱溶解于100ml去離子水中。

2）工作曲線準確移取0.1ug/ml的砷、硒標準使用液0.0，0.5，1.0，2.0，4.0，5.0mL于6個50mL容量瓶中，加入5mlHcl，10ml硫脲溶液，用去離子水定容，其含量分別為0.00，1.00，2.00，4.00，8.00，10.00（ng/m1）放置30min后測定工作曲線。

3）樣品預處理移取25ml水樣于50rnl容量瓶中，加入5ml鹽酸，10ml硫脲溶液混勻，稀釋至刻度，放置30分鐘后進行測定，同時做空白。

4）測定試驗的精密度、準確度及回收率。

2 結果與討論

1）試驗測定條件[3]

試驗選用砷燈電流為60mA，硒燈電流為80mA，負高壓為300V；因為爐溫過高會導致靈敏度下降并增加噪聲，在保證能夠將氬氫焰點燃的前提下，試驗選用200℃的爐溫；載氣流速設定為300mL/min，屏蔽氣流速設為700mL/min；試驗選擇5％的鹽酸作為載流，因為當鹽酸濃度在5％~25％時，測定的熒光值大且穩定；試驗采用砷的的還原條件，即硼氫化鉀濃度為2％，氫氧化鈉為0.5％，在此條件下砷還原充分，同時硒的最佳還原劑濃度又較接近砷。

2）標準曲線制作在此條件下，砷的線性相關系數在0.9992-0.9999之間，而硒的線性相關系數在0.9996-1.000間，砷、硒的標準曲線線性關系良好。回歸方程為砷：C=0 00522If-0.00016，硒：C=0.0125If-0.0046。

3）檢出限、相對標準偏差和線性范圍的測定在選定的條件下，對空白溶液連續測量15次，用最后11次所得的熒光信號的標準 偏差，除以工作曲線斜率，再乘3（即DL=3*SD/K），得出方法檢測限為：砷<0 08ug/L，硒<0 09ug/I.（該結果是不同時間分別測4次的綜合結果）。以0. lug/ml砷/0 lug/ml硒混合標準溶液進行連續15次測量，用最后11次測定的熒光值，求得方法的相對標準偏差為砷：RSD=1.31%，硒RSD=2.12％（4次測得的平均值）。因為飲用水中砷和硒含量比較低，本次試驗對0~50ug/L范圍做線性測定，試驗得出，在此范圍內，熒光強度與試劑濃度成正比，相關系數為砷：r=0 9997，硒：r=0 9999.回歸方程為砷：C=0.0056If-0.7517，硒C-0.026II分一0 8266。

4）試劑樣品測定及回收率測定用本方法對河水、水庫水、管網水、出廠水分別進行測定，測定結果表明:砷的加標回收率為：90％~112％之問，平均為100. 5％，硒：105~120％之間，平均為110％。

5）注意事項[2]

（1）處理好的待測樣品必須用硫脲+抗壞血酸混合液預先還原五價砷至三價，六價硒還原至四價；

（2）標準溶液與水樣酸度要保持一致；

（3）配制硼氫化鉀和氫氧化鈉混合液時，要將硼氫化鉀溶于氫氧化鈉溶液中，不能將前后順序顛倒，且溶液需現配現用。

3 結論

1）本方法具有只需消解一次樣品，就可以同時測定水中砷和硒的含量，操作簡單，干擾小，快速準確，且節省試劑等特點。

2）本文通過雙道原子熒光光度計同時測定水中砷和硒，測試了各種最佳分析條件，其測定結果是滿意的。

3）從以上結果得出，應用原子熒光光度計同時測定生活飲用水中的砷和硒，方法簡單，靈敏度高，線性范圍寬，檢出限低，可多元素同時測定，這是一種理想的分析方法。

參考文獻

[1]地表水環境質量監測實用分析方法.中國環境科學出版社，2009.

[2]原子熒光分析方法手冊.北京吉天儀器有限公司資料，2003.

[3]水和廢水監測分析方法.4版.中國環境科學出版社，2002.